Проницаемость диэлектрическая, влияние

Коэн [9] вывел общее правило если два вещества заряжаются вследствие тесного контакта друг с другом, то вещество с наибольшей диэлектрической проницаемостью получит положительный заряд, т. е. будет действовать как донор электронов. Данные рис. XII.3 показывают, что это правило выполняется в широких пределах последовательность расположения материалов в трибоэлектрическом ряду оказывается точно такой, как и в ряду по величине их диэлектрической проницаемости. Диэлектрическая проницаемость гидрофильных полимеров сильно зависит от содержания влаги в связи с большим влиянием высокой диэлектрической проницаемости воды. Отсюда ясно, что эти полимеры (например, шерсть) являются антистатиками во влажней среде, но способны накапливать статический заряд в очень сухом состоянии. Наибольшие наблюдаемые в эксперименте заряды (500 эл.- ст. ед/см ) возникают тем не менее из-за переноса относительно небольшого числа заряженных частиц может оказаться достаточным перенос одного электрона на каждые 10 А площади, занимаемой сотнями атомов. [c.220]

Основываясь на современных исследованиях Н-связи, можно сделать предположение, что процесс поляризации существенно зависит от перемещения и положения протона Н-мостика в электрическом поле. Так, в работах [206, 660] при рассмотрении влияния среды на структурную форму комплекса с водородной связью (КВС) отмечается зависимость этой формы от диэлектрической проницаемости среды. При исследовании водородной связи О—Н---М обнаружено, что с повыщением диэлектрической проницаемости раствора происходит переход КВС из молекулярной формы в ионную с последующей диссоциацией комплекса при более высоких значениях е раствора [660, 661]. Существенно, что перенос протона вдоль Н-связи в КВС, как установлено в работе [662], вызывается реорганизацией среды. Хотя влияние среды на связь О—Н---0 мало изучено, высокая подвижность протонов в структуре льда все же д ет основание предполагать, что в образуемых при определенных величинах сорбции КВС возможна миграция протона Н-связи. [c.246]

Известно, что на электрохимические свойства растворов оказывает значительное влияние помимо вязкости также и диэлектрическая проницаемость. Это влияние, хорошо изученное для случая разбавленных растворов [89, 333, 177], отчетливо проявляется также и в двойных системах. На рис. 31 приводятся изотермы а (рис. 31, а) и е (рис. 31, б) систем, образованных уксуснокислым анилином с бензолом, хлорбензолом и дихлорэтаном [306]. Из рисунка видно, что изотермы о и е этого ряда систем располагаются симбатно. В ряду подобных систем, образованных [ЗпС (СНзСОО)2]Н2 с теми же растворителями [309], изотермы X во всех случаях характеризуются максимумом, причем значение максимума и растет по мере увеличения е смеси (рис. 32). [c.143]

Коэффициент активности многих электролитов является сложной функцией от концентрации (ионной силы) (см. рис. 133 и 134), что объясняется влиянием на коэффициент активности диэлектрической проницаемости, величины ионного радиуса, заряда нона. [c.310]

Особое место в характеристике растворителей занимает диэлектрическая проницаемость. Преимущества последней по сравнению с другими критериями связаны с простотой электростатических моделей сольватации, и поэтому диэлектрическая проницаемость стала полезной мерой полярности растворителей. В этой связи важно четко представлять себе, что именно отражает макроскопическая диэлектрическая проницаемость растворителя (называемая также относительной диэлектрической проницаемостью Ег = е/ео, где ео — диэлектрическая проницаемость вакуума, т. е. постоянная величина). Диэлектрическую проницаемость определяют, помещая растворитель между двумя заряженными пластинами конденсатора. В присутствии растворителя напряженность электрического поля между пластинами Е снижается по сравнению с напряженностью Ео, измеренной в вакууме, и отношение Ей Е представляет собой диэлектрическую проницаемость растворителя. Если молекулы растворителя не обладают собственным постоянным дипольным моментом, то под влиянием внешнего поля внутримолекулярные заряды разделяются, индуцируя диполь. В электрическом поле молекулы с постоянным или индуцированным диполем ориентируются определенным образом это явление называют поляризацией. Чем выше степень поляризации, тем сильнее падение напряженности электрического поля. Следовательно, диэлектрическая проницаемость непосредственно связана со способностью растворителя к разделению зарядов и ориентации собственных диполей. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей изменяется приблизительно от 2 (в случае, например, углеводородов) до примерно 180 (например, у вторичных амидов) (см. приложение, табл. А.1). Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способны к диссоциации (см. разд. 2.6), и поэтому их называют полярными — в отличие от неполярных (илп аполярных) растворителей с невысокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницае- [c.99]

Для реакции, осуществляемой в сильно разбавленном растворе, действие растворителя будет в значительной мере постоянным. Если предположить, что растворитель действует лишь за счет своей диэлектрической проницаемости, то влияние его на ионную реакцию теоретически должно быть выражено экспоненциальной зависимостью [c.59]

То же относится и к флюктуациям температуры.Чтобы исключить влияние флюктуаций ориентации, необходимо выбрать такие растворы, которые при всех концентрациях не имели бы ориентационного порядка, т. е. молекулы которых вращались бы так же свободно, как и молекулы газа. В этом случае влияния флюктуаций ориентации можно было бы не учитывать, поскольку они не имели бы термодинамического характера. Любое изменение ориентаций молекул жидкости было бы совместимо с состоянием термодинамического равновесия. Таким образом, мы ограничиваемся учетом влияния одних только флюктуаций концентрации. Чтобы флюктуации концентрации приводили к большим флюктуациям локальной диэлектрической проницаемости, диэлектрические проницаемости чистых компонентов должны значительно отличаться друг от друга, а сами флюктуации концентрации должны быть большими. [c.156]

Одним из важнейших свойств жидких кристаллов, во многом определяющим характеристики электрооптических устройств, является диэлектрическая проницаемость. Поэтому влияние немезоморфных соединений на это свойство представляет практический интерес. [c.241]

Однако для характеристики растворителя часто бывает совершенно недостаточно только значения диэлектрической проницаемости. Существенное влияние на растворяющую способность растворителей оказывает специфическое взаимодействие ионов с растворителем [103]. Например, формамид, имеющий очень высокую диэлектрическую проницаемость (е = ИЗ), по растворяющей силе уступает воде (г 78) и сравним с пиридином (е = 12,5). [c.38]

Сравнимость между собой величин реакционных способностей в воде (диэлектрическая проницаемость 1)=80) и этаноле (0=26) и сильное повышение реакционной способности в ацетоне ф = 20) и диметилформамиде (0 = 40) показывают, что в случае гидроксилсодержащих растворителей десольватация связана с отрывом молекул растворителя, сольватирующих особым образом [13] (причем энергии водородных связей в воде и этаноле сходны по величине), как предполагалось в первоначальных расчетах Поляни и сотрудников. Диэлектрическое влияние мало, поскольку оно учитывается в уравнении Борна в виде члена [1—(1//))]. По мере уменьшения диэлектрической проницаемости гораздо большее влияние на скорость реакции будет оказывать ассоциация ионов, чем диэлектрическая стабилизация переходного состояния [27]. [c.127]

Этанол и ацетон — растворители различной химической природы с близкими значениями диэлектрической проницаемости. Отсутствие влияния спирта на сорбцию плутония и протактиния и значительное изменение их сорбционной способности в водноацетоновых растворах указывает на то, что решаюш им фактором в процессе изменения состояния элементов является химическая природа растворителя, а не полярность его. [c.483]

НИТЬ влиянием двух противоположно направленных воздействий. С одной стороны, всякая диссоциация протекает с поглощением тепла, и следовательно, при повышении температуры равновесие должно смещаться в сторону большей степени диссоциации. С другой стороны, при повышении температуры диэлектрическая проницаемость воды, служащей растворителем, уменьшается, а это способствует воссоединению ионов. Максимального значения константа диссоциации достигает при той температуре, при которой влияние второго фактора начинает преобладать. [c.462]

Диэлектрическая проницаемость. Диэлектрическая проницаемость определяет влияние среды на величину напряженности электрического поля, создаваемого электрическим зарядом. Она характеризуется диэлектрической постоянной е, показывающей, в сколько раз сила взаимодействия между электрическими зарядами ослабевает при перенесении их из вакуума в однородную изотропную среду, и диэлектрической восприимчивостью 6 - 1 [c.26]

Голубой сдвиг йодной полосы сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Влияние растворителя на положение йодной полосы комплекса иода с пиридином исследовано в ряде работ [159, 239, 240], Положение этой полосы изменяется от 420—430 нм в насыщенных углеводородах до 390—400 нм в дихлорэтане, хлороформе и других полярных растворителях, [c.108]

Модель 1а. Ионы являются точечными зарядами Zi6, сближающимися из бесконечности на расстояние Rab, среда — сплошным бесструктурным диэлектриком (континуумом) со статической диэлектрической проницаемостью е. Влияние ионной атмосферы (см. гл. II, 3) не учитывается, т. е. и 0. [c.196]

Рис. 4-66. Изменение диэлектрической проницаемости под влиянием атмосферных условий для эпоксидных составов, указанных в табл. 6-16 [Л. 4-47]. Верхние части — измерения при 60 гц нижние — при 10 гц.

Написав аналогичное выражение для активированного комплекса X, образующегося по реакции можно воспользоваться уравнением (ХУ.5.2) для оценки влияния изменений диэлектрической проницаемости на константу скорости реакции [c.456]

ВЛИЯНИЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТИ НА ДИССОЦИАЦИЮ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ПРИ 25° [70] [c.461]

Влияние состава ингибиторов коррозии на смачивающую способность нефтепродуктов можно проследить на примере сульфонатов различных металлов. На рис. 6.11 показано изменение силы катодного тока на стальном и бронзовом электро-да в системе топлива - - электролит в присутствии сульфонатов одно- и двухвалентных металлов. Видно, что при введении в топливо сульфонатов одновалентных металлов катодный ток на части электрода, находящейся под пленкой электролита, меньще, чем при введении сульфонатов двухвалентных металлов. Это свидетельствует о лучшей смачивающей способности сульфонатов натрия и лития по сравнению с сульфонатами кальция и магния. Полученные результаты согласуются с данными исследований влияния этих же сульфонатов на изменение межфазного натяжения в системе нефтепродукт + вода. Сульфонаты одновалентных металлов довольно эффективно взаимодействуют с водой. Прирост диэлектрической проницаемости для 50%-ных бензольных растворов сульфонатов двухвалентных металлов после их контакта с дистиллированной водой значительно меньше. [c.295]

В работе [84] рассмотрено влияние количества поглощенных торфом катионов (О) на его диэлектрическую проницаемость. Обнаружено, что величина е увлажненного торфа (И = 20%) при первоначальных добавках А1 и Ма практически не меняется, а при поглощении ионов Са уменьшается. Такое уменьшение, по-видимому, связано с понижением подвижности сорбированных молекул из-за структурных изменений сорбента. Полученные при сравнительно невысоких частотах (600 кГц) результаты дают основание считать, что миграция ионов в электрическом поле не существенна при количестве поглощенных торфом катионов в пределах 0,2 мг/экв на 1 г сухого вещества. В дальнейшем, с увеличением О, наблюдается волнообразное изменение е, что является результатом противодействия двух факторов роста подвижности ионов и их роли как пептизаторов или коагуляторов. Важным вопросом исследования диэлектрических свойств системы сорбент — сорбированная вода является, как отмечалось выше, установление связи между экспериментально определяемыми макроскопическими характеристиками е, г" и молекулярными параметрами сорбента и сорбата. Основой для установления этой связи может служить теория Онзагера — Кирквуда — Фрелиха (ОКФ), в соответствии с которой смесь сорбент — сорбат можно представить как систему различных ячеек сорбента и сорбата. Для такой системы, основываясь на общих теоремах Фрелиха [639], получено соотноше- [c.249]

Влияние диэлектрической проницаемости и вязкости на подвижность ионов описывается формулой Л. М. Шкодина [c.275]

Влияние диэлектрической проницаемости на степень диссоциации веще-стЕа. естественно, должно быть значительным, так как диэлектрическая проницаемость определяет силу кулоновского взаимодействия образовавшихся ионов [c.439]

Влияние растворителей на реакции, в которых принимают участие ионы, рассматривалось рядом автором [55], однако достаточного количественного совпадения результатов теоретических расчетов с опытными данными получено не было. Важную роль, несомненно, играет отсутствие как теоретических, так и аксперимейтальных сведений о поведении полярных молекул в полях вблизи ионов. Задача заключается в том, чтобы определить, каким образом активности заряженных частиц меняются с изменением диэлектрической проницаемости среды. [c.455]

Первые исследования электропроводности неводных растворов были проведены Э. X. Ленцем (1882 г.) и И. А. Каблуковым (1889 г.). Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Влияние диэлектрической проницаемости на степень диссоциации вещества, естественно, должна быть значительным, так как диэлектрическая проницаемость определяет силу кулоновского взаимодействия образовавшихся ионов. [c.121]

Кроме указанных факторов при диэлектрических измерениях возникает ряд других трудностей. Так, каждый конденсатор кроме однородного внутреннего электрического поля имеет неоднородное поле по периметру. Это краевое поле, возникающее на концах конденсатора, зависит от толщины и диэлектрической проницаемости образца. Влияние краевого поля на емкость рабочего измерительного участка устраняется путем введения защитного кольца. Использование защитного кольца устраняет влияние краевых эффектов так, что в этом случае измерения фактически проводятся в идеальном однородном поле. При очень тонких образцак краевыми эффектами можно пренебречь. На частотах порядка 1 кГц и выше охранное кольцо не дает требуемого эффекта, и поэтому при испытаниях твердых материалов применяют ячейки без охранных электродов. Соотношение размеров электродов и защитных колец выбирают по ГОСТ 5458—75. [c.246]

Перхлорат натрия легко растворяется в воде, но перхлораты, перйодаты и гексахлороплатинаты К, КЬ, Сз довольно плохо растворимы в воде и практически нерастворимы в 90%-ном этаноле (диэлектрическая проницаемость и влияние растворителя). Аналогично этому тетрафенилбораты лития и натрия умеренно растворимы в воде и применимы для осаждения тетрафенилбо-ратов К, НЬ и Сз из нейтральных или слабокислых водных растворов [7]. Такое осаждение обычно используют в качестве гравиметрического метода определения этих металлов [8]. Другой путь — прямое титрование с амперометрическим определением конечной точки [9]. Как и следует ожидать, учитывая неспецифическую природу этой реакции, нерастворимые тетрафенилбораты образуют также и другие крупные однозарядные катионы —Ад+, Т1+ и Си+, а также многие содержащие азот основания. Медь(1) [c.200]

Влияние диэлектрической проницаемости и вязкости растворигеля на электропроводность раствора установлено А. М. Шкодином (см. уравнение (ХП,28а)1, [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология