Эквивалентность простая

Однако в КНз не все эти электронные пары эквивалентны. Льюисова структура КНз показывает, что в этой молекуле имеются три простые связи N—Н и одна неподеленная электронная пара. Известно, что все три атома водорода в КНз эквивалентны. Простое объяснение химической связи в КНз сводится к тому, что в этой молекуле имеются три локализованные связывающие электронные пары, находящиеся на орбиталях, образованных из 2р-орбиталей азота и 1х-орбиталей водорода (рис. 13-10). Согласно такой модели, неподеленная пара электронов находится на 2х-ор-битали атома азота. [c.559]

Пользуясь языком теории локализованных связей, мы говорим, что молекула метана СН удерживается как единое целое благодаря имеющимся в ней четырем эквивалентным простым связям С—Н. Если такие представления верны, теплота разложения метана на изолированные атомы углерода и водорода должны быть вчетверо больше энергии связи С—Н. (Хотя по сути дела в дальнейшем всюду имеется в виду энтальпия, мы воспользуемся общепринятой, хотя и неправильной терминологией и будем считать, что получили значения энергии связей, а не энтальпии связей. Различие между численными значениями энтальпии и энергии связей настолько невелико, что оно находится в пределах точности самого подхода, в котором рассматриваются энергии локализованных связей.) [c.26]

МОЖНО исключить ИЗ уравнений (15.7) все величины, описывающие фактический ход сложного процесса горения внутри сг и заменить их соответствующими величинами эквивалентного простого процесса. Тогда знание v , [c.138]

Для сложного напряженного состояния условия прочности определяются, исходя из принципов эквивалентности простому напряженному состоянию при одноосном растяжении. Эквивалентность или равнопрочность между простыми и сложными напряженными состояниями устанавливается при помощи теорий прочности материалов. При этом в качестве основных характеристик материа.пов принимаются их показатели, полученные при испытании образцов на растяжение. [c.396]

В предельном варианте биноминальное распределение оценивается приближенной формулой Пуассона [12]. Поэтому мы считаем, что распределение процесса активационного анализа эквивалентно простому распределению Пуассона, и для расчета экспериментальных пределов обнаружения и определения можно использовать формулы пз работы [3]. При доверительной вероятности 95 % коэффициент надежности а = 2, что вполне допустимо для большинства анализов. [c.106]

Процесс поглощения не следует рассматривать как эквивалентный простому увеличению тепловой энергии на 36—71 ккал. В отличие от этого вся энергия кванта света затрачивается на возбужде- [c.435]

Рассеяние от кристалла обычно рассматривается на основе простой теории Брэгга, включающей доказанное выше предположение о том, что кристалл отражает рентгеновские лучи по законам зеркального отражения. Изложенная выше теория является более общей. Она подчеркивает, что основная причина дифракций рентгеновских лучей заключается в явлении рассеяния. Критерии (Д-22) и (Д-23) в точности эквивалентны простому известному уравнению Брэгга [c.454]

Процесс поглощения не следует рассматривать как эквивалентный простому увеличению тепловой энергии на 36—71 ккал. В отличие от этого [c.340]

Рассмотрим растворенную макромолекулу, имеющую непроницаемый для растворителя объем V . Если рассеивающая плотность в растворе однородна, то никакого рассеяния не наблюдается. Поэтому увеличение рассеивающей плотности вне объема эквивалентно просто уменьшению рассеивающей плотности внутри на постоянную по объему величину. Контраст р есть средняя разность между рассеивающей плотностью макромолекулы (т) и растворителя (s) [c.440]

Алгебраический метод учета каждого возможного механизма для данной суммарной реакции был разработан Паулем Мильнером (Bell Laboratories) в 1964 г. [1]. Его метод давал полный набор всех простых механизмов реакции. Все иные механизмы представляют собой, по его словам, тривиальные комбинации простых механизмов. Тем не менее, как он также указывает, простые механизмы не являются в общем случае линейно-независимыми. Таким образом, набор кажущихся различными линейных комбинаций будет, вообще, содержать повторения. Кроме того, он будет бесконечным, если мы не разделим набор всех таких механизмов на классы эквивалентности. Цель данной статьи — описать простую геометрическую процедуру для перечисления не только всех простых механизмов, но и всех классов эквивалентности простых механизмов. Будет также показано, что этот метод разделяет все вышеупомянутые механизмы на содержащие и не содержащие циклы. По терми- [c.472]

В жидко-жидкостныу распределительных системах измеренные статическим методом значения К часто хорошо совпадают со значениями, полученными по результатам хроматографического разделения. Сочевинский с соавт. [53] показали, что значения К для гидроксихинолина по данным бумажной хроматографии оказывались равными от 2.25 до 2.46 (в качестве подвижной фазы применялся бензол), а разделение в делительной воронке давало значение 2.4. Конечно, подобные взаимосвязи не всегда столь просты. Несмотря на то что вода и н-пропанол смешиваются полностью, н-пропанол можно применять в качестве подвижной фазы в бумажной хроматографии. Объяснение этого парадокса кроется в том, что в данном случае вода не эквивалентна просто воде. Сорбированная вода находится "в состоянии высшего порядка" Неподвижная фаза, представляющая собой систему целлюлоза/ вода/пропанол, может использоваться при работе с н-пропанолом, взятым в качестве подвижной фазы. Эти условия не могут быть легко перенесены в статические системы, и наоборот. Хроматографически определенные коэффициенты распределения на самом деле верны только для тех реальных систем, в которых они измерялись. Но они могут оказаться и не соответствующими идеализированной системе. [c.156]

Этот метод рассмотрения [175], формально эквивалентный простому методу ЛКАО МО, мы уже использовали в предыдущих разделах от II-2-A до II-2-B. Он также приводит только к частично хорошему согласиво с экспериментом. Для длинноволнового перехода предсказывается значение около 20 300 см или 490 м 1, при экспериментальном значении 580 лг(д плотности связей brs, соответствующие порядкам связей p,-s метода ЛКАО МО, предсказывают среднюю длину связи для периферийных связей 1,39 А, а для связи между атомами 9 и 10 1,45 А. Отдельные значения плотностей связи Ьг приводятся в табл. 5 [182, 183. [c.206]

Так, например, в процессе щелочного гидролиза сложных эфиров нуклеофильная атака иона ОНЭ на карбонильную группу приводит к образованию структуры I, дальнейшие превращения которой могут протекать по двум направлениям. Согласно схеме б, это превращение сопровождается отщеплением гидроксила, что эквивалентно простому разложению. Согласное, наоборот, отщепляетсяалкок-сигруппа и образуется свободная карбоновая кислота (II). Хотя алкокси-ион является более основным, чем ион ОНЭ, реакция нап-, равляется по пути в, поскольку равновесие постоянно сдвигается вследствие того, что сильное основание К—0 связывает протоны, возникающие в результате диссоциации кислоты II, или отним а-ет протоны от среды. Реакции переэтерификации происходят по аналогичной схеме. Течение их всегда полностью обратимо, замещение одной алкоксильной группы на другую приводит к образованию сложного эфира, не способного к ионизации. [c.190]

Это следует из логарифмического соотношения (6.4.7.3), поскольку изменение чувствительности любого фотоумножителя эквивалентно просто умноже- нию Ixllr на коэффициент, что приведет к появлению в логарифмическом уравнении дополнительного, члена, т. е. к параллельному смещению графика. [c.246]

ВХнулевом приближении молекула эквивалентна простому стержню и различие между молекулой и ее зеркальным изображением отсутствует. Приглядевшись, можно заметить, что стероидные ядра (нижняя часть фото) в действительности образуют закрученный стержень. Кроме того, алифатическая часть (верхняя часть фото) не коллинеарна стероидному стержню оба эффекта приводят к хиральнрстя.. [c.17]

Высокая эффективность разделения в многорядном каскадном классификаторе достигается в результате последовательно-параллельной перечистки продукта. Следует отметить, что, в отличие от однорядного каскада в указанной схеме реализуется более высокий порядок организации процесса. Схема не эквивалентна простому увеличению числа элементов каскадного аппарата, что подтверждает результаты экспериментальных псследованпй. В многорядном каскаде процесс организуется по принципу саморегулирую-ш,егося рецикла. Подобная организация процесса ил1еет место в известных приемах байпасирования и дефлегмации. Это позволяет значительно улучшить качество разделения при повышенных производительностях. [c.261]

Обе поверхности, и Шварца [18], и Неовиуса [19] являются минимальными периодическими поверхностями. Это означает, что для данной симметрии и параметров решетки (равные подобъемы) площадь поверхности раздела подобъемов минимальная из возможных [20]. Структура Шварца топологически эквивалентна простой кубической решетке усеченных октаэдров, а последняя, как известно, обладает меньшей поверхностью, чем отдельные сферы, занимающие тот же объем, причем объемные доли составляют 0,40 - 0,60 [17]. Таким образом, поверхность Шварца, которая разделяет равные подобъемы, а также другие аналогичные поверхности обладают меньшей поверхностью на единицу объема, чем простая кубическая решетка из глобулярных единиц с такими же параметрами решетки. Объемные доли при этом попадают в область 0,40 - 0,60. [c.555]

Первый класс реакций, в которых перепое протона сам обеспечивает основной энергетический барьер, во многих отношениях понять легче. Общепринято, что основной катализ этих реакций включает непосредственное удаление протона от атома углерода [схема (89)], и весьма вероятно, что общекислотный катализ включает общеосновной катализ удаления протона от сопряженной кислоты субстрата, а не кинетически эквивалентный простой [c.185]

Порядки связей 1 и 2 грубо эквивалентны простой связи и двойной свя8И>у соответственно по химической терминологии. [c.131]

Суть метода заключается в том, что определяются различия в электроотрицательностях, а не их абсолютные значения, и они рассчитываются из энергий диссоциации одинарных связей или энергий связей. Энергия диссоциации двухатомной молекулы — это энергия, необходимая для того, чтобы вызвать диссоциацию молекулы на атомы в газообразном состоянии, причем и молекула и атомы находятся в основном состоянии при определенной температуре. Для двухатомных молекул, таких, как N2, в которых атомы связаны кратной связью, нельзя использовать для расчета электроотрицательности непосредственно энергию диссоциации, поскольку значение ее для кратной связи не является кратным соответствующей величине для одинарной связи между теми же атомами. Поэтому необходим косвенный метод для онре-деления энергии простой связи между двумя атомами, которые связаны кратной связью в элементарном состоянии. Этот метод включает рассмотрение нолиатомных молекул, однако в этом случае возможны следующие осложнения. В молекулах, таких, как NHз, имеются три энергетически эквивалентные простые связи, но энергия, необходимая для разрыва первой связи, не такая, как энергия, требуемая для разрыва второй или третьей связи, поскольку у ке вторая связь относится к амин-радикалу, а третья — к имин-радикалу, а не к молекуле КНд. Это обстоятельство важно и для теории и для практики. Тем не менее берется среднее из этих трех значений (т. е. одна треть от общей энергии, необходимой для атомизации молекул), и, чтобы не путать с истинной энергией диссоциации, эту искусственную величину называют энергией связи для пары атомов N — Н. Если можно определить полную энергию атомизации гидразина NH2 — КНг, то энергию связи N — N можно определить как разность между этой полной энергией и энергией четырех связей N — Н. Такой подход, естественно, предполагает, что прочность [c.43]

Очевидно, что при полном доминировании рассматриваемая популяция эквивалентна простой биномиальной популяции, в которой инд ивидуу-мы со значением признака У1 встречаются с частотой 1—а со значением Уо — с частотой [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология