Коэффициент хроматографическое определени

Метод абсолютной калибровки. Чувствительность детектора к различным веществам неодинакова. Поэтому, чтобы количественные определения были точными, необходимо строить калибровочные кривые для каждого индивидуального вещества. Это делают, проводя хроматографические определения известных количеств вещества. По определениям строят калибровочный график зависимости площади пика S от количества введенного в колонку вещества Угловой коэффициент t-ro компонента [c.125]

Это выражение особенно удобно для хроматографических определений коэффициентов активности благодаря незначительным затратам на вычисление. [c.448]

Первые аналитические работы, основанные на принципе парофазного анализа, были выполнены 25 лет назад. Появившиеся за эти годы оригинальные исследования суммированы в трех специальных обзорах [1—3] (ныне уже в значительной степени устаревших) и монографии [4] . Родственные АРП методы рассматриваются также в книге Березкина и соавторов [5]. Основное внимание в ней уделяется проблеме идентификации органических веществ по коэффициентам распределения между двумя соответствующим образом подобранными жидкими фазами. Совокупность всех возможных способов анализа путем сочетания распределения исследуемых объектов между двумя фазами с их хроматографическим определением Березкин обозначает особым термином хромато-распределительный метод . АРП рассматривается им лишь как частный случай этого метода. Однако значение, которое приобрел парофазный анализ, намного превосходит роль аналогичных методов с использованием двух конденсированных фаз. [c.11]

Возможен и обратный вариант — определение концентрации в газе но анализу содержания компонентов в равновесной с ним жидкости. При использовании этого метода газ, содержащий примеси, пропускают через улавливающую жидкость, находящуюся при определенной температуре. После установления равновесия проводится хроматографическое определение массы уловленного компонента или его концентрации в жидкости. Расчет концентрации вещества в газе нри известном коэффициенте распределения проводится по уравнениям (IV.1) и (IV.2). [c.98]

Наиболее существенным в экстракционной хроматографии является то, что в этом процессе сочетается жидкостная экстракция с техникой хроматографического эксперимента. Отдельные стадии экстракции и реэкстракции многократно повторяются. Однако при этом возникает вопрос, насколько эквивалентны эти стадии экстракционным процессам с использованием несорбированного, свободного экстрагента. Иными словами, проблема состоит в том, равны ли и насколько точно коэффициенты распределения, рассчитанные из положения хроматографических пиков, коэффициентам распределения, определенным в стационарных условиях, для одних и тех же экстракционных систем. Так как положение хроматографического максимума зависит от термодинамической активности органической фазы (экстрагента) и от коэффициента активности экстрагируемого комплекса, то проблема о равнозначности динамического и статического эксперимента сводится к вопросу о том, меняются ли активности экстрагента и экстрагируемого комплекса при сорбции органической фазы на хроматографическом носителе. [c.14]

Измерить непосредственно термодинамическую активность экстрагента, адсорбированного поверхностью носителя, нельзя, и потому только очень редко коэффициенты распределения, полученные экстракционно-хроматографическим методом, можно сравнивать с коэффициентами распределения, определенными в статической экстракции. Объясняется это тем, что органическая фаза в экстракции — это обычно раствор экстрагента в органическом растворителе, в то время как в экстракционной хроматографии чаще всего используют неразбавленный экстрагент. В тех случаях, когда такое сравнение оправданно, как, например, -при экстракции лантаноидов с помощью ТБФ или других экстрагентов, результаты хорошо согласуются. [c.17]

При учете неидеальности газовой фазы с помощью соотношений (1.41) и (1.43) основное затруднение связано с необходимостью знания вторых вириальных коэффициентов. Хроматографический метод определения коэффициента требующий повышенных [c.39]

Системы, для которых проводилось хроматографическое определение коэффициентов активности [c.44]

Обзор результатов. Хорошее совпадение коэффициентов растворимости, определенных хроматографическим методом (до 0,09 атм) и статическим методом (при 1 атм), показывает, что изотерма растворимости линейна во всем интервале концентраций и закон Генри справедлив. Это подтверждается также совпадением теплот растворения, вычисленных из хроматографических данных, с опубликованными теплотами парообразования и показывает, что раствор практически идеален, а теплота смешения ничтожна. Однако пики при насыщении и проявлении далеко не симметричны, и асимметрия увеличивается с увеличением концентрации. Причина этого рассмотрена во второй части статьи. [c.24]

Из уравнений (1.2), (1.15), (1.16), (11.1) и (11.3) вытекает возможность хроматографического определения констант сорбционного равновесия, коэффициентов активности и термодинамических функций сорбции, причем, поскольку в элюционной хроматографии используют весьма малые пробы, полученные величины с достаточным приближением отвечают состоянию бесконечного разбавления сорбата в неподвижной жидкости [или малым 0 в случае адсорбционной хроматографии, см. уравнение (1.1)]. Так, коэффициент активности сорбата в неподвижной жидкости у может быть, в соответствии с уравнениями (1.16) и (11.3), вычислен как [c.283]

Аналогичным образом определяют коэффициент активности. Известно, что коэффициент активности зависит от концентрации, поэтому в термодинамике вводится коэффициент активности при бесконечном разбавлении. Так как применяемые для хроматогра-фирования количества веществ достаточно малы, величина коэффициента активности, определенного хроматографическим методом, близка к величине коэффициента активности при бесконечном разбавлении. [c.205]

На основании полученных данных была установлена линейная зависимость между значениями В12 для и-парафинов и числом углеродных атомов в их молекулах (рис. Х,4). Хроматографическое определение вириальных коэффициентов может быть значительно ускорено и упрощено путем использования интерполяционного метода [7, [c.314]

Широкая возможность применения в технике подобного рода измерений описана Ромовачеком и Новотным (1961), которые характеризовали абсорбционную способность различных моющих масел (в случае вымывания сырого бензола из коксового газа) при помощи хроматографически определенных коэффициентов распределения. Они изучали относительное удерживание бензола в колонках, в которых в качестве жидких фаз ирпменялись отдельные моющпе масла. [c.447]

Из приведенных данных видно, что и в этом случае при использовании коэффициентов распределения, определенных между растворителями в свободном состоянии, получаются завышенные значения числа элементарных слоев хроматографической колонки, которые приводят к ошибочной оценке процессов распределения в системах со связанными растворителями. [c.213]

Для определения коэффициентов стандартизации берут на микровесах навески чистых компонентов в количестве по 5 мг. Проводят хроматографическое определение на приборе, как указано цри проведении анализа. В качестве коэффициентов целе-, сообразно выбрать величину, мало зависящую от параметров опыта. Для этого один постоянно присутствующий и преобладающий в смеси ко.мпонент прики.мается за сравнительный и. [c.468]

Другие способы отыскания нелинейных калибровочных зависимостей типа ( 1.5) и ( 1.7) с использованием полидисперсных, частично охарактеризованных, образцов предложены в [276, 277]. Методом наименьших квадратов коэффициенты калибровочной кривой определяются с тем условием, чтобы погрешность в хроматографическом определении М,- и [т]] образцов была наименьшей. [c.142]

Аналогично была рассчитана априорная средняя квадратическая погрешность измерений коэффициента распределения еще для 20 произвольно выбранных веществ, она составила 0,8—2,6 ед. К. Это означает, что относительная погрешность метода при доверительной вероятности 95% даже при особо тщательном выполнении хроматографического определения для кислородсодержащих веществ, обладающих малым временем удерживания, может составлять не менее 3—4 отн. %. [c.18]

В последнее время было описано хроматографическое определение этих констант комплексообразования (Гиль-Ав и Херлинг, 1962 Мус и Вейсс, 1962). В этих случаях измерялись объемы удерживания и соответственно коэффициенты распределения олефинов на колонках с различным содержанием солей серебра. [c.461]

В жидко-жидкостныу распределительных системах измеренные статическим методом значения К часто хорошо совпадают со значениями, полученными по результатам хроматографического разделения. Сочевинский с соавт. [53] показали, что значения К для гидроксихинолина по данным бумажной хроматографии оказывались равными от 2.25 до 2.46 (в качестве подвижной фазы применялся бензол), а разделение в делительной воронке давало значение 2.4. Конечно, подобные взаимосвязи не всегда столь просты. Несмотря на то что вода и н-пропанол смешиваются полностью, н-пропанол можно применять в качестве подвижной фазы в бумажной хроматографии. Объяснение этого парадокса кроется в том, что в данном случае вода не эквивалентна просто воде. Сорбированная вода находится "в состоянии высшего порядка" Неподвижная фаза, представляющая собой систему целлюлоза/ вода/пропанол, может использоваться при работе с н-пропанолом, взятым в качестве подвижной фазы. Эти условия не могут быть легко перенесены в статические системы, и наоборот. Хроматографически определенные коэффициенты распределения на самом деле верны только для тех реальных систем, в которых они измерялись. Но они могут оказаться и не соответствующими идеализированной системе. [c.156]

Авторы работы [608] провели проверку хроматографического метода на шести углеводородах, растворенных в феноле, фурфуроле и диметилформамиде, — растворителях, получивших широкое распространение в экстрактивной дистилляции. И как показали проведенные ими исследования, в зависимости от выбранного подхода расхождение в результатах может достигать 10%. Однако позднее Эккерт и др. [260] улучшили методику определения, что дало возможность измерять коэффициенты активности даже в таких растворителях, летучесть которых лишь незначительно выше летучеста растворенных веществ. Состояние равновесия достигалось достаточно быстро, что позволило выполнять по нескольку десятков измерений в день. Указанными авторами опубликованы данные более чем о десяти соединениях, растворенных в таких растворителях, ш бензол, 1,2-дихлорэтан и этанол. Результаты хроматографического определения достаточно хорошо согласуются с некоторыми данными, полученными при изм рении равновесия между паром и жидкостью, и данными дифференциальной эбуллиоскопии. [c.220]

Сопоставляя (2) и (6), можно получить систему уравнений, позволяющую на основе зависимости Kdj от состава элюента определить объем адсорбционного слоя V2", т и кц. Предлагаемый метод может быть практически реализован с помощью фронтальной или так называемой полизональ-ной тонкослойной хроматографии [2], когда многокомпонентный элюент, двигаясь по хроматографической пластинке, разделяется на зоны, причем подвижная фаза последней зоны, а в предположении k j = 1 и объемная часть ее неподвижной фазы соответствуют составу элюента. Тогда положение фронта этой зоны может быть использовано дЛя определения коэффициента хроматографического распределения — Кц. [c.154]

Дисперсиометрический коэффициент характеризуется бблъпгиж постоянством для деароматизированных нефтяных фракций, лучше следует правилу аддитивности, чем относительная дисперсия, и находит все большее применение в анализе углеводородных смесей и при хроматографическом разделении высококипящих нефтяных фракций. Дисперсиометрический коэффициент был определен для большого числа модельных высококипящих УВ [Петров А. А. и др., 1963 г.]. Данные для некоторых из них приведены в табл. 13. [c.189]

Неаналитическая газовая хроматография включает методы изучения термодинамики абсорбции и адсорбции, определения диффузионных характеристик газов и жидкостей, а также методы изучения процессов хемосорбции и катализа и ряд других применений. В настоящее время упомянутые направления бурно развиваются главным образом благодаря работам Е. Глюкауфа, А. А. Жуховицкого, А. В. Киселева, С. 3. Рогинского,Т. Шая, Э. Кремер, Дж. Гиддинг-са, Р. Кобаяши, Д. Эверетта, П. Эберли и их сотрудников. Эти материалы содержатся в большом числе оригинальных публикаций. Глубокому обобщению были подвергнуты лишь данные по хроматографическому изучению термодинамики адсорбции (А. В. Киселев, Я. И. Яшин. Газо-адсорбционная хроматография ) и исследованию кинетики каталитических реакций (обзоры М. И. Яновского и Д. А. Вяхирева с сотр.). В связи с этим в настоящей книге основное внимание уделено хроматографическим методам исследования термодинамики растворов и изучения структуры и свойств катализаторов, а также освещены вопросы хроматографического определения коэффициентов диффузии, молекулярных масс и т. д. [c.3]

При хроматографическом определении констант фазового рав-новеспя следует учитывать, что коэффициенты распределения и адсорбции могут иметь различные численные значения в зависимости от избранной размерности концентрации. [c.10]

О в основном используют СНЫ- и С,Н,Ы,0,5-анализаторы, в которых количество продуктов разложения определяют хроматографическим методом (рис. И. 31). Подробно применение автоматических приборов для определения С, Н,Н, О, 5 опнсаио в обзоре [181]. При использовании СНЫ-аналнзаторов для определения элементов в полимерах необходимо в качестве эталонных использовать не низкомолекулярные вещества, а полимеры, близкие по химической природе к анализируемым. Это значительно повышает воспроизводимость результатов [182]. По-видимому, специфика окислительного высокотемпературного разложения полимеров учитывается при использовании для расчета содержания С, Н и N (в %) коэффициентов чувствительности, определенных по полимерным эталонам [c.144]

Опыт показывает, что учет основных факторов, обусловливающих искажение результатов хроматографического определения физико-химических характеристик, позволяет достичь высокой точности, которая, в частности, для коэффициентов активности и других величин, по данным Кобаяши и др. [32], соответствует погрешности 1—2 отн.%.Это и явилось значительным стимулом широкого введения газовой хроматографии в практику физикохимических исследований. Количество соответствующих публикаций к 1969 г. превысило 300, причем если до 1962 г. первенство принадлежало газо-адсорбционному варианту, то в последующие годы большая часть работ была выполнена с помощью газо-жид-костной хроматографии. Интересно отметить, что капиллярные колонки для неаналитических измерений использовались лишь в небольшом числе случаев. В табл. 1 приведены данные Кобаяши и др. [32] о публикациях за пятилетние периоды (эти данные нельзя считать исчерпывающидга, поскольку в них, в частности, недостаточно учтены советские работы). [c.24]

Первые работы но хроматографическому определению коэффициентов распределения были выполнены Портером, Дилом и Штроссом [2], а также Андерсоном и Напиром [43]. Сравнение полученных результатов с данными других методов показало [c.40]

Следовательно, чувствительность метода хроматографического определения микропримесей с предварительным концентрированием определяется чувствительностью детектирующего устройства и коэффициентом адсорб1,ии насадки концентратора. Формула (4) показывает, что повышение требований к разделению (уменьшению г) вызывает понижение чувствительности метода. [c.264]

На основании полученных данных была установлена линейная зависимость между значениями Вп для н-парафинов и числом углеродных атомов в их молекулах (рис. 11.4). Хроматографическое определение вириальных коэффициентов может быть значительно ускорено и упрощено путем использования интерполяционного метода [18, 348, 350]. Так же, как ц всякое определение сорбционных характеристик, разделение сложной смеси на высокоэффективной колонке и расчет индексов удерживания (либо псевдоиндексов) может служить основой для вычисления 12 для бинарных смесей каждого из компонентов с газом-носителем, Было установлено, что в интервале давлений до (20— 25) 10 Па (20—25 атм) зависимость между индексом I или [c.292]

Этот метод заключается в пересчете значений площадей на стандартную шкалу и применении калибровочных коэффициентов, соответствующих определенной дозе. При этом дозы анализиру-ехшх и эталонных смесей одинаковы, но хроматограммы могут снижаться по различным масштабам. Это дает возможность исключить трудоемкую операцию калибровки дозы. Постоянное изменение ассортимента хроматографической аппаратуры [c.228]

Как следует из приведенных уравнений, относительный объем удерживания и индекс удерживания не зависят от свойств твердого носителя и содержания НЖФ, а истинный объем удерживания определяется только коэффициентом распределения хроматографируемого соединения между жидкой и газовой фазами и объемом НЖФ в колонке. В работе [12] была показана инвариантность величин относительных объемов удерживания по отношению к ряду условий хроматографического эксперимента. Справедливость соотношения (1У-1), а следовательно, и (1У-2) для ряда конкретных систем была подтверждена экспериментально путем сравнения значений коэффициентов распределения, определенных хроматографическим и классическим (статическим) методами [13, 14]. [c.65]

Вигдергауз М.С.,Семкин В.И. - ЖФХ,1971,45,№ 4,931-933. Хроматографическое определение вторых вириальных коэффициентов газовых смесей. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология