Гетероциклические восстановление

Установлено, что восстановление протекает без раскрытия гетероциклического кольца. [c.43]

Уэллер и Миле [5] исследовали восстановление хинона и ацетата меди(II) В 20 различных растворителях. В качестве растворителей применялись метилхинолины, пиридин, производные пиридина, а также ряд аминов и кислородсодержащих соединений. При этом было найдено, что в пределах круга изученных растворителей достаточным условием для активации водорода является, ио-видимому, наличие растворителя, относящегося к азотистым основаниям (не обязательно гетероциклического строения), и отсутствие у него осложняющих особенностей, таких, например, как [c.186]

При восстановлении других динитросоединений с различным положением питрогрупп в ядре или боковой цепи могут образовываться гетероциклические соединения (см. гл. 18). [c.310]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

Фенолы могут восстанавливаться до циклогексанонов, по-видимому, через образование еиола. Часто восстановлению подвергают и гетероциклические соединения. Так, из фурана получают тетрагидрофуран. Реакцию ароматических соединений бензольного ряда обычно не удается остановить на стадии образования диена или олефина, поскольку эти соединения восстанавливаются легче, чем ароматические субстраты. Так, при обработке бензола 1 молем водорода образуется /з моля [c.185]

Пиридин (СзНзМ) относится к ароматическим гетероциклическим соединениям. Добывается из дегтя, а в промышленности вырабатывается также из ацетальдегида, формальдегида и аммиака. Имеет неприятный запах, кипит при 115 С, неограниченно смешивается с водой и применяется в качестве растворителя. Восстановлением пиридина получают пиперидин ( 5HuN), который используется в органическом синтезе как основной катализатор. [c.259]

Электрохимические методы гидрирования ненасыщенных С—С-связеп более чем общеизвестны. Так же, как прл восстановлении а -иснасыщенных нитросоедине-ний до насыщенных аминов [84], присоединение водорода часто сочетается с восстановлением других функциональных групп. Из гетероциклических соединений во многих случаях образуются частично или полностью насыщенные соединения. Например, из 8-оксихинолина с 95%-пым выходом получается 1,2,3,4-готрагидро-8-оксихипол1ш [85]. Электрохимическое восстановление применял Арене [86] еще в 1896 г. для синтеза пиперидина из пиридина . [c.28]

О восстановлении комплексными гидридами металлов кетонов индолъного ряда см. Н. И. С у в о р о в, К. Б. X о л о д к о в с к а я, М. Н. П р е о б р а-женская, Химия гетероциклических соединении, 1965, 265. — Лрим. ]кд. [c.81]

Разложение семикарбазона с образованием гетероциклического соединения описало на примере восстановления 2-формшширрола до 2-метилпиррола [451]. [c.83]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Аналогичные продукты образуются при восстановлении тиофеца и пиррола Восстаиовленне ндет легче после замещения радикалом атома водорода в группе —КН— Из шестичленных гетероциклических соединений с одним атомом азота наиболее простой член ряда — пиридин присоединяет водород подобно бензолу, но прн его восстановлении остановить процесс в момент образования продуктов частичного восстановления легче, чем для бензола [c.30]

Значительное число других способных восстанавливаться групп не чувствительно к действию железа. Можио провести восстановление ннтрогруппы железом, не затрагивая другие группы, например эфирные и сложиозфирные [108—ПО], а также гетероциклические ядра [111, 112] [c.136]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

Опубликовано так много работ, посвященных восстановлению нитрилов, что трудно решительно утверждать, какой из методов 51вляется наилучшим. Возможно, следует выбрать изящный синтез Брауиа и сотрудников (пример а). Выходы ароматических и гетероциклических альдегидов в этом случае равны или превышают вы-оды, получаемые другими методами, и, кроме того, выходы алифатических альдегидов оказываются хорошими в отличие от низких или нулевых выходов при других способах восстановления. Единственной отрицательной стороной метода Брауна в настоящее время оказывается то обстоятельство, что он настолько нов, что пока еще трудно говорить об ограничениях в его применении. [c.37]

Дипропиламинометил)фурфуриловый спирт получен восстановлением метилового эфира 5-(дипропиламино-метил)фуран-2-карбоновой кислоты по общей прописи, предложенной для получения 5-(диалкиламинометил)фурфури-ловых спиртов (см. Синтезы гетероциклических соединений . [c.18]

Восстановление. В полулитровую трехгорлую кругло-донную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубког, помещают раствор 2,5 2 (0,065 моля) алюмогпдрлла лптия в 100 мл эфира (см. Сиитезы гетероциклических соединений , [c.44]

Восстановление. В круглодонную колбу емкостью. 750 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и мешалко с ртутным затвором, помещают 7,6 г (0,2 моля] алюмогидрида лития в 260 мл абсолютного эфира (см. Синтезы гетероциклических соединений , 3, стр. 0) и при перемешивании в течение одного часа медленно приливают раствор 37 г -0,2 моля) этилового эфира а-(пиперидил-Г)-пропионовой кислоты в. 150 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы эфир равномерно кипел. По окончании смесь перемешивают 2—3 часа при комнатной температуре и затем кипятят на водяной бане в течение 5 - 6 часов.. После о.хлаждения реакционной смеси, продолжая перемешивание, осторожно, по каплям приливают 30—40. i.i- воды (примечание 2) и затем 25 — 30 мл 50 /о раствора едкого, натра. Осадок отсасывают и промывают его 3 раза абсолютным эфиром, порциями по 30—40 мл каждая. Соединенные эфирные растворы высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в пакууме, собирая вещество, кипящее при 100—102, 20. ил. [c.66]

Восстановление. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкон и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,17 г (0,44 моля) алюмогидрида лития в 500 мл эфира (см. Синтезы гетероциклических соединений , 3, стр. 20) и при перемешивании. тонкой струей приливают [c.73]

Восстановление галогенсодержащих соединений может быть использовано для проведения реакций алкилирования ненасыщенных соединений 118], тиофеполов [119], дисульфидов [120], ямидов [121], гетероциклических соединений [121) и т. д. [c.280]

Мононитропроизводные ароматических гетероциклических соединений и конденсированных ароматических систем ведут себя аналогично описанным выше производным бензола. Как и в ряду бензола, любое предсказание наиболее вероятного для данного соединения направления реакции до 1жно базироваться иа учете реакционной способности исходного соединения и его продуктов восстановления в различных типах превращений, возможных в данных условиях. [c.307]

Смотреть страницы где упоминается термин Гетероциклические восстановление: [c.445] [c.372] [c.25] [c.362] [c.496] [c.601] [c.192] [c.44] [c.64] [c.66] [c.84] [c.767] [c.58] [c.90] [c.125] [c.151] [c.223] [c.236] [c.280] [c.281] [c.333] [c.334] [c.384] [c.257] [c.1784] [c.63] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология