Кетали определение

Эта реакция весьма специфична влияние могут оказывать главным образом такие примеси, которые окисляют гидразин с образованием смол. Метод, основанный на реакции с 2,4-динитрофенилгидразином, применим также для определения аце-- -талей, кеталей и виниловых эфиров. Так как гидразин используют Б кислом растворе, все указанные соединения будут гидролизоваться до соответствующих альдегидов и кетонов, которые затем вступают в реакцию с гидразином. [c.94]

В литературе отсутствуют данные по физико-.хпмическим свойствам вышеуказанных циклических кеталей. В данной работе приводятся результаты экспериментальных определений плотности, вязкости и давления паров этих соединений в зависимости от температуры, а также термодинамические характеристики исиарения. [c.51]

С основаниями [213]. Различие в легкости циклизации е,е- и е,й-изомеров обнаружено также в реакции циклогександиолов-1,2 с ацетоном в определенных условиях из г мс-изомера получается циклический кеталь, а из тракс-изомера — не образуется [214] (см. также [215—218]). [c.131]

Раздельное определение свободного кетона и кеталя [73]. [c.128]

Для вычисления содержания ацеталя или кеталя в смесях со свободными карбонильными соединениями результаты определений 1, 2 и 3 выражают в виде карбонильных чисел карб. ч.). [c.128]

Карб. ч. кеталя = карб. ч. определения 1 — карб. ч. определения 3. [c.128]

Таким образом, по известным значениям V и У полностью цис- и полностью транс-изомеров с известными числами п можно определить удерживаемые объемы и идентифицировать остальные изомеры данного ряда. Такое построение использовали для определения изомеров ряда изопреновых кеталей. [c.112]

Циклообразование было использовано в работах Бёзекена (1923 г.) и для определения цис-т/ анс-конфигурации циклических гликолей. Так, из двух циклопентандиолов-1,2 к образованию циклического кеталя с ацетоном способен только г ис-изомер. [c.320]

По этим причинам возможность образования циклических ацеталей или кеталей подчиняется жесткому кон-1ролю со стороны всей структуры, стереохимии и конформации субстрата.В результате реакции, ведущие к таким алкилиденовым производным, протекают весьма избирательно и затрагивают не все, а лишь вполне определенные гидроксильные группы моносахарида или его частично защищенного производного. Таким образом, введение алки-лиденовых группировок позволяет резко нарушить монотонность функциональных групп исходных соединений и создает основу для весьма разнообразных способов избирательной защиты спиртовых гидроксилов. [c.126]

Был предложен метод определения ацетиленов, основанный на кзаимодействий их с метиловым спиртом п гфисутствйи смешанного катализатора трехфтористый бор — окись ртути, с образованием кеталей, которые далее гидролизовались до кетонов [223]. [c.52]

Благодаря этому для непосредственного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров могут быть использованы спектрофотометрические методы, основанные на применении таких реагентов с кислотными свойствами, как 2,4-динитрофенилгидразин (гл. 2, разд. I, В, 1). Б растворе этого реагента анализируемые соединения быстро превращаются в соответствующие карбонилсодержащие соединения, которые в свою очередь вступают в реакцию с реагентом. В подобных определениях можно применять и реагенты, не имеющие кислотных свойств, но при этом анализируемые ацеталь, кеталь или виниловый эфир нужно сначала гидролизовать в присутствии разбавленной минеральной кислоты до карбонилсодержащих соединений. [c.260]

Другой способ удаления воды рекомендован Зомзели и др. [131]. Основываясь на ранее описанной методике [57], авторы добавляли к кислому этанольному раствору кеталь, полученный из соответствующего спирта и ацетона (диалкоксипропан). Кеталь удаляет воду, используя ее на расщепление до спирта и ацетона. Однако, согласно некоторым данным [19], ни метод Джонсона и др. [42] с использованием НС1 вместо НВг, ни последняя методика [131] не годятся для получения н-амиловых эфиров. Применение кислых ионообменных смол [77] также не привело к удовлетворительным результатам. Количественное образование н-амиловых эфиров идет лишь при более высокой температуре и при введении в смесь газообразного НС1 [19]. Превращение аминокислот в высшие эфиры затруднено тем, что определенные аминокислоты, такие, как цистин, очень плохо растворимы в спиртах, насыщенных НС1. н-Бутиловые эфиры были приготовлены [53] переэтерификацией [c.320]

Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50% воды, и добавление небольших количеств кислоты — это все, что требуется для количественного гидролиза. Метод применяли для анализа большого числа карбонильных производных, некоторые из которых приведены в табл. 13. Метод не применим для определения [c.82]

Предлагаемый метод имеет преимущества, особенно связанные с возможностью онределения карбонильных соединений в присутствии ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Даже наиболее активные кетали, как, наиример, диметоксинропан, не мешают определению по этому методу. Влияние этих легко гидролизуемых соединений отсутствует, поскольку 1) реакционная среда является безводной и 2) в качестве тптранта используется относительно слабая минеральная кислота (азотная). Если вместо азотной кислоты применить кислоту значительно более сильную, например хлорную, потен- [c.92]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

Вагнер, Гольдштейн и Петерс [55] описали метод определения моно- и диалкилацетиленов с четырьмя или пятью атомами углеро-ла по реакции с метанолом в присутствии оксида ртути и трифтори-л а бора в качестве катализаторов. При этом ацетиленовое соеди-ii iiiie превращается в кеталь последний перегоняют в раствор [c.361]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЦЕТАЛЕЙ, КЕТАЛЕЙ И ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ [c.392]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЛЕДОВ АЦЕТАЛЕЙ, КЕТАЛЕЙ [c.399]

Описанные ранее (с. 122) методы определения следов карбонильных соединений в принципе пригодны для анализа ацеталей, кеталей и виниловых эфиров. Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2,4-динитрофенилгидразина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно эеактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать зазбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [c.399]

Полученный для карбоновых кислот результат заставляет нас вновь обратиться к реакционной серии кислотного гидролиза ацеталей и кеталей строения Х(Х )С(ОС2Н5)г, на примере которой впервые была продемонстрирована возможность количественной оценки гиперконъюгационной составляющей [35]. Эта реакция характеризуется, к тому же, достаточно большой величиной этой составляющей, что должно облегчить получение более определенных результатов. [c.180]

На основании констант Л и В были рассчитаны температуры кипения кеталей, а также термодинамические функции испарения для определенного интервала температур, в пределах которого сохраняется линейная зависимость = /(Ю /Т). Энтальпия испарения определена из уравнения АН = 2,303-Я-В. Энтропия испарения определена из выражения А5 = 2,303 Я (Л—lg760). [c.52]

Это свойство лежит в основе методов определения ацеталей и кеталей. [c.127]

Определение 3. Реагент 0,5 н. раствор гидрохлорида гидроксиламина. К навеске смеси кеталя и кетона, около 5—10 мг-моля, помещенной в колбе для омыления, приливают точно 10 мл 0,5 н. раствора спиртовой щелочи и добавляют 20 мл 0,5 н. раствора гидрохлорида гидроксиламина. Смесь нагревают с обратным холодильником на водяной кипящей бане в течение 1 ч и по охлаждении титруют избыток щелочи 0,5 н. раствором серной кислоты в присутствии бромфенолсинего. Параллельно проводят контрольный опыт. [c.128]

Раздельное определение альдегидов в присутствии ацеталей реакцией с аминами [74]. Для определения свободного альдегида и некоторых циклических кетонов в присутствии соответствующих ацеталей и кеталей может быть применен метод, основанный на реакции образования Шиффовых оснований. [c.128]

Для определения спиртового компонента кеталей могут быть использованы методы определения алкоксигрупп для диметил-и диэтилкеталей метод Фибока и Шваппаха. [c.129]

Модифицированный вариант описанной методики оказался пригодным также для определения воды в присутствии перекиси водорода, надуксусной кислоты и перекиси диацетила [858]. Иногда при кулонометрических титрованиях из состава реактива Фишера исключают метиловый спирт и используют вместо него, например, формамид [854]. Это делают по той причине, что метиловый спирт может являться дополнительным источником образования воды вследствие реакций этерификации в присутствии кислот в анализируемом образце или образования ацеталей и кеталей при наличии карбонильных соединений. [c.108]

Сообщалось, что зС-ЯМР-спектроскопия является удобным методом определения энантиомерного состава различных циклических и ациклических кетонов [88, 89]. В зс-ЯМР-импульсной спектроскопии интенсивности сигналов не всегда пропорциональны числу ядер вследствие различий во времени релаксации и ядерных эффектов Оверхаузера. Однако, если соединения имеют аналогичные структуры (например, когда они являются диастереомерами), эти различия часто могут быть незначительными для сравниваемых диастереотопных атомов углерода. Для циклических кеталей (33) и тиокеталей (34), полученных из соответствующих кетонов и энантиомерно чистых бутандиола-1,2 или бутандитиола-1,2, наблюдалась значительная неэквивалентность химических сдвигов, обусловленных диа- [c.175]

Циклообразование было использовано в работах Бёзекена (1923 г.) для определения цис-транс-конфигурации циклических гликолей. Так, из двух циклопентандиолов-1,2 к образованию циклического кеталя с ацетоном способен только цыс-изомер (62) (схема 9), в то время как транс-изомер (61) в эту реакцию не вступает. [c.126]