Альдегиды реакции специфические

Нингидринная реакция широко используется для анализа аминокислот. Реакция протекает количественно. Образующийся альдегид является характерным для каждой аминокислоты Специфическое определение альдегида позволяет установить соответствующую аминокислоту. Колориметрия окрашенного комплекса в сочетании с хроматографией и ионо-форезом является сейчас одним из самых распространенных методов аминокислотного анализа белковой молекулы. [c.469]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Ароматические альдегиды, у которых альдегидная группа связана с ароматическим кольцом, вступают в ряд химических реакций, характерных для альдегидов жирного ряда образование серебряного зеркала, окисление кислородом воздуха, присоединение синильной кислоты, бисульфита натрия и др. Кроме того, они проявляют и некоторые специфические реакции. К таким реакциям могут относиться [c.288]

К. Бауэр. Анализ органических соединений. Издатинлит, 1953, (488 стр.), В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших классов и отдельных представителей органических соединений углеводородов, галогенопроизводных, спиртов, фенолов, эфиров, нитропроизводных, аминов, альдегидов, кетонов, кислот, углеводов, жиров, алкалоидов и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения главных представителей класса. Каждая глава снабжена списком литературы. [c.492]

Синтетические реакции, специфические для альдегидов [c.136]

Резюмируя результаты проверки альдегидных свойств глю-козы, следует отметить, что полученные данные являются противоречивыми. Если ряд характерных для альдегидов реакций свойствен и глюкозе, то некоторые специфические реакции альдегидов с глюкозой не протекают. Понять причину этих противоречий пока не представляется возможным. Имеющихся в нашем распоряжении фактов для этого недостаточно. [c.182]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Проба Шиффа. Альдегиды, но не кетоны восстанавливают цвет фуксина, обесцвеченного диоксидом серы. Хотя химизм этой реакции неясен, установлено, что проба Шиффа является специфическим тестом на группу —СНО, но не на соответствующий диол —СН(0Н)2. [c.135]

Кроме того, оксикислоты вступают в некоторые специфические реакции. Например, а-оксикислоты при нагревании в присутствии минеральных кислот расщепляются на соответствующий альдегид (или кетон) и муравьиную кислоту [c.206]

Специфическим методом синтеза спиртов из ароматических альдегидов является реакция Канниццаро, рассмотренная в разд. 31.11.9. [c.642]

Общие реакции, протекающие с образованием цикла, как, например, реакция Дильса — Альдера, уже рассматривались ранее (гл. 2 Алкены , разд. В.2). Методы, обсуждаемые в разд. 3.1 и 3.2, относятся к специфическим методам получения альдегидов. Различные типы реакций декарбоксилирования и их механизмы обсуждаются в разд. 3.3. [c.87]

Определив приблизительно класс анализируемого вещества по результатам исследования физических свойств и растворимости, делают качественные реакции на предполагаемые функциональные группы. Отсутствие какого-либо элемента позволяет исключить определение некоторых из них. Например, установлено, что жидкое бесцветное вещество не содержит азота, серы н галогенов, хорошо растворяется в воде, имеет нейтральную реакцию, кипит при 78°С. Такое вещество может быть спиртом, альдегидом или кетоном, поэтому для уточнения делают качественные реакции на спиртовую, альдегидную и кетонную группы. При их выполнений берут пробы по 0,1... 0,15 г, чтобы основная масса сохранилась для получения производных и для возможных специфических реакций иа конкретное соединение, а прн наличии соответствующих реактивов лучше проводить капельные реакции, которые требуют использования еще меньших количеств анализируемых веществ (см, 3,1.4). [c.95]

Реакция химически чистого этилового спирта нейтральная. В пищевом и техническом этиловом спирте даже при самой тщательной очистке его при выработке содержатся в незначительном количестве разные примеси — эфиры, альдегиды, высшие спирты, кислоты и другие соединения, придающие ему специфический запах и слабокислую реакцию. Этиловый спирт смешивается в любых соотношениях с рядом органических жидкостей — метиловым и другими спиртами, эфиром, хлороформом. Он является хорошим растворителем для многих органических соединений. [c.5]

Химически чистый этиловый спирт имеет нейтральную реакцию. Спирт, вырабатываемый из зерно-картофельного сырья, обладает специфическим запахом, обусловленным присутствием в нем относительно небольшого количества различных примесей карбоновых кислот, эфиров, альдегидов, компонентов сивушного масла и других соединений. Небольшое количество карбоновых кислот, содержащихся в спирте, обусловливает его слабокислую реакцию. [c.80]

Для подтверждения подлинности препарата можно приме-нить все те общие реакции, которые характерны для альдегидов (см. выше), однако для формальдегида существуют и частные, специфические реакции, отличающие его от других альдегидов [c.176]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

Наличие индольного кольца в молекуле триптофана обусловливает ряд специфических реакций. Триптофан легко окисляется при нагревании с кислотами и очень легко конденсируется с альдегидами в кислой среде, образуя ок,рашенные продукты (см. гидролиз) Последние исполь- [c.474]

По механизму специфического кислотного катализа протекают реакции гидролиза эфиров, ацеталей, гидратации ненасыщенных альдегидов, а специфического основного катализа — такие, как альдольная конденсация, гидратация альдегидов и др. [c.91]

К реакционной газовой хроматографии (в смысле определения Драверта и сотр.) должен быть отнесен также метод, разработанный Златкисом и сотр. (1958, 1960) для прямого определения алифатических аминокислот в водном растворе при применении двух реакторов (см. разд. 8.1.2). В нагреваемом до 140° реакторе I, заполненном нингидрином, сначала происходит окислительное разложение аминокислот до летучих альдегидов и двуокиси углерода. Продукты реакции разделяются в присоединенной последовательно колонке при комнатной температуре и переводятся в реактор II, заполненный никелем на кизельгуре. Это заполнение обеспечивает при 425° гидрогениза-ционное расщепление всех альдегидов до метана. Присоединяемая к реактору II короткая колонка с молекулярными ситами служит для абсорбции образующейся и захваченной из пробы воды. Отдельные аминокислоты затем определяются в виде пиков метана при помощи катарометра. Применением реактора II решается относительно простая задача газохроматографического анализа веществ, содержащих воду, тем более что метан в отличие от альдегидов легко высушить. Кроме того, превращение альдегидов в метан позволяет более просто количественно определять аминокислоты, так как специфическая для данных веществ теплопроводность остается всегда одинаковой и вследствие этого не нужно вводить поправочных коэффициентов в количественные результаты. Тот факт, что катарометр при обычной температуре может применяться для определения метана, положительно сказывается на чувствительности метода. [c.274]

Количественное определение альдегидов в присутствии ке-тонов может быть основаио только на реакциях, специфических для этого класса соединений. Цветные реакции непригодны для колориметрического определения вследствие того, что при их выполнении образуются весьма устойчивые эмульсии, не расслаивающиеся в течение многих дней, кроме того, образующийся краситель распределяется между водной и углеводородной фазами. Коэффициент распределения в такой системе зависит от состава углеводородной фазы и меняется от опыта к опыту. Ряд цветных реакций (с сульфаниловой и нафтионовой кислотами [7], фени-лендиамином [8], бензидином [8], флороглюцином [9] и т. д.) вообще не может быть использован, так как получающиеся при этом желтые, оранжевые, коричневые и другие красители не могут колориметрироваться на основном коричневом фоне. [c.214]

Окись щнка известна как специфический катализатор дегидрогенизации этилового спирта в альдегид. При дегидрогенизации спирта Брюккер получил выход 95% [83]. Ададуров и Крайний [8] превратили альдегидный тип реакции в этиленовый, осаждая окись цинка на уголь, применяемый в качестве носителя. С тонким слоем окиси цинка на угле при 400° они получили 50% разложение пропущенных паров спирта. Характер разложения, который удается наблюдать вьш1е и ниже этой температуры, дает основание ожидать полное изменение направления реакции в сторону исключительно этиленового разложения, если значительно увеличить количество осажденной окиси цинка. Уменьшая осаждаемое количество окиси цинка на одну треть, эти исследователи получили результаты, представленные в табл. 132. Температура —важный фактор для получения соответствующей деформации наружного поля катализатора, необходимого для проведения реакций специфического типа. Разложение муравьиной кислоты можно привести в качестве другого примера, показывающего влияние носителя на направление реакции [c.449]

Несколько отличным восстанавливающим агентом на основе меди оказался легко получающийся комплекс (РЬзР)2СиВН4. Это белое кристаллическое вещество, устойчивое на воздухе, растворимое во многих органических растворителях и нерастворимое в воде и этаноле. Комплекс является очень специфическим восстанавливающим агентом для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды. Реакцию обычно проводят в ацетоне ароматические, гетероароматические, а, -ненасыщенные и про- [c.154]

Этот механизм, который представляет собой механизм SnI A, или А1, содержит последовательность стадий, обратную последовательности стадий процесса образования ацеталей при взаимодействии альдегида и спирта (т. 3, реакция 16-6). В поддержку этого механизма свидетельствуют следующие факты [386] 1) в реакции наблюдается специфический катализ ионами НзО+ (см. т. 1, разд. 8.3) 2) взаимодействие в D2O идет быстрее 3) оптически активные ROH не рацемизуются 4) даже в грет-бутиловом спирте связь R—О не разрывается, что доказано с помощью изотопной метки Ю [387] 5) в случае ке- [c.104]

Ароматичо(Жис альдегиды обладают в основном twh же свойствами, что и жирные альдегиды, однако для них характерны и некоторые довольно специфические реакции окисление кислородом воздуха, реакция Канниццаро (действие концентрированного раствора щелочи), бензоиновая конденсация. Две последние реакции проходят и с альдегидами жирного ряда, но не имеющими атомов водорода при а-угле-родном атоме. Реакция Канниццаро, иначе называемая реакцией дисмутации, играет важную роль в биологических процессах. [c.131]

Напишите реакции пропионового альдегида со следующими реагентами а) НаО [Н + ] б) 2СН3ОН [Н + ] в) NHз (спирт) г) NH20H (спирт) д) NH2NH2 (спирт) е) N[-12 —N1 06 15 (спирт). Назовите образующиеся соединения. Сравните основные свойства альдегида и реагента и объясните, почему в случаях (а) и (б) реакции катализируются сильными кислотами, а в остальных—применение сильных кислот замедляет или даже подавляет процесс присоединения Дайте определение специфическому и общему кислотному катализу. [c.82]

Для катализаторов характерна специфичность, т. е. способность ускорять лишь определенные реакции из числа потенциально возмо жпых. Такие металлы, как медь и особенно никель, имеют большое сродство к водороду, который активнрованно адсорбируется на их поверхности. Подобные переходные металлы являются специфическими катализаторами для реакций дегидрогенизации. Так, при пропускании паров этилового спирта над Си или Ni при 300—400°С происходит отщепление водорода и образование уксусного альдегида [c.521]

Глицин—иервая выделенная из белков аминокислота Содержится в больших количествах в коллагене ( 25%) и фиброине шелка ( 40%). Благодаря наличию метиленовой группы способна к реакциям конденсации. Специфической реакцией на глицин является взаимодействие с орто-фталевым альдегидом с образованием окрашенного в зеленый цвет соединения Ы-Метильное производное глицина—саркозин HзNH— —СНг—СООН найден в актнномицине и карнозине. [c.470]

Напротив, стадии окисления первичных спиртов в альдегиды, а последних в кислоты [последовательноть (2)] резко различаются по своему механизму, что позволяет осуществить первую из этих реакций селективно за счет использования специфических реакций и реагентов. Для этой цели, например, очень эффективна система ДМСО — кислота Льюиса (см. схему 2.60), не способная окислять альдегиды. [c.160]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Беиэопновая конденсация. Реакция между двумя молекулами ароматического альдегида, приводящая к а-оксикетону[АгСН(0Н)С(О)Аг] подобные соедипепия называются бензоинами. Специфическим катализатором реакции является цпапид-пон. [c.90]

В арбоновых кислотах, в отличие от альдегидов и кетонов, 11е проявляются специфические свойства карбонильной фуппы. Основными же реакциями карбоновых кислот являются реакции замещения -Н или -ОН, щзиводящие к образованию различных функциональных производных. [c.115]

Начало второго этапа - очень сложная реакция, катализируемая ферментом дегидрогеназой фосфоглицеринового альдегида. Сначала альдегидная группа окисляется до карбоксильной, а затем происходит субстратное фосфорилирование, т.е. образуется 1-фосфороил-З-глице-рофосфат - макроэргическое соединение, которое содержит большой запас энергии. Стоит подчеркнуть, что в этом случае высокоэнергетическая молекула возникает не за счет участия АТФ, а только благодаря специфическому действию фермента. Вспомним, что и получение энергии, и ее запасание, и превращение в другие виды - реакции, осуществляемые ферментами. [c.80]

Как упоминалось выще, сероводород, известный как особо опасный стимулятор коррозии, проявляет синергетический эффект с ингибитором, значительно улучшая его эффективность. Считается, что многие органические ингибиторы коррозии могут вступать в химическую реакцию с сероводородом, образуя на поверхности металла нерастворимые соединения, представляющие собой специфический фазовый барьер коррозионных процессов. Альдегиды, например, в кислой среде образуют соединения типа тритионов [3]. [c.328]