Лактоны реакция с аммиаком

Последняя реакция представляет собой в сущности аммонолиз внутреннего сложного эфира, а реакция лактонов с аммиаком общеизвестна. [c.366]

Лактон кипит при 204,5°, он способен ко многим реакциям. При нагревании с аммиаком до 200° под давлением он дает а-пирролидон [c.252]

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

В связи с этим следует отметить, что нейтральные соли ускоряют не только реакции аммонолиза лактонов и эфиров, чувствительные к присутствию кислот, но и реакции аммонолиза галоидных алкилов в жидком аммиаке. Ниже показано " , как изменяется константа скорости аммонолиза хлористого эгила при внесении солей в раствор (при 25°). [c.285]

Изучена реакция получения пирролидона-2 аммонолизом у-бутиро-лактона 26% водным раствором аммиака. Найдено, что при температуре 240°, мольном соотношении лактон аммиак 1 2 и времени реакции [c.85]

Рис. 1. Влияние продолжительности реакции иа выход 2 Пирролидона. Мольное соотношение лактон . аммиак 1 2, 170 ати, конверсия лактона 100%

Наиболее летучим компонентом реакционной массы является один из исходных реагентов (обычно аммиак или амин, как в производстве лактамов из лактонов). Реакцию проводят при 200—300 °С с избытком аммиака или амипа под давлщтем, необходимым для поддержания реакционной массы в жидком состоя-пии. При малой летучести кислоты и амида можно барботировать при ат юсферном давлении аммиак, который одновременно выдувает образующуюся воду, способствуя высокой степени конверсии реагентов. Второй вариант обычно применяют и при производстве амидов из сложных эфиров, для чего требуется температура 50—100°С. Так, диметилформамид можно получать при ат- [c.223]

Реакция лактонов с аммиаком или аминами расширение цикла лак-тамов [c.433]

Для получения 2-пирролидонов наиболе чаесто используется реакция у-лактонов с аммиаком [1, 21, электролитическое восстановление сукцинимида [3] и восстановление эфироп у-нитрокарбоновых кислот до соответствующих аминокислот с последующей циклизацией [41. [c.19]

Такая картина не наблюдается в реакции р-лактонов с аммиаком или аминами — в этом случае не происходит количественное образование полимера или олигомера. Однако раскрытие кольца, идет по двум возможным направленияхМ, и соотношение продуктов зависит от следующих факторов природы применяемого амина, реакционной среды и последовательности добавления реагентов. [c.90]

Аналогичные реакции аммиака или аминов с лактонами прямо приводят к некоторым дизамещенным соединениям за счет раскрытия цикла. Как и при аминолизе ациклических эфиров, большинство реакций с лактонами протекает путем расшепления связи ацильного углерода с кислородом с образованием гидроксиамида, как, например, при аминолизе у-фенилбутиролактона [29] схема (9) . Интересным исключением из этого правила является реакция лактона 3-гидроксипропионовой кислоты (пропиолактона) с некоторыми аминами, например с анилином, когда происходит расщепление связи между алкильной группой и кислородом [30] с образованием аминокислоты схема (10) . [c.394]

На первой стадии при взаимодействии лактона с водным аммиаком реакция идет с раскрытием цикла с образованием ациклической аммонийной соли у-оксимасляной кислоты.. Образующаяся аммонийная соль легко теряет воду, давая амид уоксимасляной кислоты. Одновременно не исключена возможность прямого взаимодействия лактона с аммиаком с образованием амида. При температурах выше 200° амид у-оксимасляной кислоты подвергается внутримолекулярной дегидратаций с образованием циклического амида — пирролидона-2. [c.84]

Наиболее летучим компонентом реакционной массы является один из исходных реагентов (обычно аммиак или амин, как в производстве лактамов из лактонов). Реакцию проводят при 150— 200 °С с избытком аммиака или амина под давлением, необходимым для поддержания реакционной массы в жидком состоянии. При малой летучести кислоты и амида можно барботировать при атмосферном давлении аммиак, который одновременно выдувает [c.241]

Реакция с аммиаком гюходила при перемещивании лактона в тетрагидрофуране с избытком водного раствора аммиака в течение 48 ч. При этом лактонный цикл раскрывался с образованием простого амида по остатку пропионовой кислоты. В спектре Н-ЯМР соединения появляется уширенный сигнал гидроксильной группы в области 6.5 м.д. и сигнал МНг-группы при 4.5 м.д. В масс-спектре имеется пик молекулярного иона (m/z+2H) - 642. [c.43]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

За немногими исключениями, наилучшим растворителем для реакции образования оксиамидов является вода, а для реакции образования аминокислот — ацетонитрил. Например, в во1(ном растворе аммиак и Р-пропиолактон образуют главным образом амид гидракриловой кислоты, однако в растворе ацетонитрила образуется с хорошим выходом р-аланин. Порядок прибавления реагентов также может иметь большое значение. Если диметиламин прибавлять к эфирному раствору р-пропиолактона, то осн< -ным продуктом реакции окажется Ы,Ы-дим етил-р-аланин если же лактон прибавлять к амину, то образуется диметила)мид гидракриловой кислоты. [c.411]

Б результате другого исследования [106] реакции -замещенного лактона, а именно р-(п-нитрофенил)-р-пропиолактона, с аммиаком и аминами было найдено, что в случае большинства аминЬв независимо от условий реакции преобладает образование Р-оксиамяда. Только при проведении реакции с бензилами ом и циклогексиламином удалось получить значительные выходы (30—60%) соответствующих аминокислот, притом лишь в тех случах, когда разбавленный раствор амина медленно прибавляли к энергично перемешиваемому раствору р-лактона в ацетонитриле или нитрометане. [c.412]

Описана реакция лактонов (2.269) — (2.271) со спиртовым раствором аммиака [329]. В случае соединений (2.269) при комнатной температуре происходит раскрытие оксазольного цикла и образуется соответствующий амид, а при 110—120 °С—рециклизация (2.269) и получается имидазоизоиндол [c.136]

Реакцию между аммиаком или первичными аминами и простыми пятичленными лактонами, которые содержат лактонизиро-ванную первичную или насыщенную вторичную ОН-группу, предложили Шпэт и Линтнер 8. Во всех случаях получались лактамы — пирролидоны с довольно хорошими выходами. Так, бутиролактон дает -пирролидон (выход 64%) г-валеролактон образует 5-метилпирролидон (выход 74%), и т. д. Доп. перев. [c.531]

Пироны — кислородные аналоги пиридонов — представляют собой депро-тонированные а- и у-гидроксипирилиевые соли. Есть лишь немного поводов для того, чтобы рассматривать эти соединения как ароматические вероятно, лучше всего рассматривать а- и у-пироны как ненасыщенные циклические лак-тоны и р-гидрокси-а.р-ненасыщенные кетоны соответственно. Например, 2-пирон гидролизуется щелочью так же легко, как и сложный эфир (лактон). Примечательно, что пироны превращаются в соответствующие пиридоны при взаимодействии с аммиаком, в то время как из пиридонов ни при реакции со щелочью, ни при взаимодействии с водой пироны не могут быть получены. Для пиронов и бензопиронов известно несколько реакций электрофильного замещения при атоме углерода, кислородный заместитель направляет атаку электрофила в орто- и иоро-положения. В этом случае также происходит электрофильное присоединение по двойной связи, что дополнительно свидетельствует в пользу неароматического характера этих соединений. Легко осуществимые реакции Дильса-Альдера с участием диеновой системы 2-пиронов еще раз подтверждают изложенное выше. [c.200]

НОЮ холодного раствора едкого натра образуется дигидропеницилловая кислота XV. Предполагается, что при действии щелочи происходит смещение двойной связи с последующим размыканием и новым замыканием лактонного кольца. Образующееся в этой реакции промежуточное соединение XXV может быть выделено, если заменить едкий натр аммиаком. [c.151]

Расщепление последнего озоном дает нейтральный эфир XXXV, образующий с аммиаком оксамид и амид 3,4-диметил-/-треоновой кислоты XXXVI. Этими реакциями устанавливается структура лактонного кольца. Витамин С XXX может быть назван лактоном 2-кето-/-гулоновой кислоты [232]. [c.152]

Необычным примером такого же рода реакции является самопроизвольная конденсация цианацетамида с доступным в промышленных масштабах а-ацетилбутиролактоном в концентрированном водном аммиаке, которая дает 2,6-диокси-3-(р-оксиэтил)-4-метил-5-цианпиридин LHI с выходом 52% [141]. Реакция сопровождается разрывом лактонного кольца однако цикл может быть снова замкнут, если продукт конденсации кипятить с концентрированной соляной кислотой, в результате чего образуется производное тетра-гидрофуранопиридина LIV. Несколько неожиданно, что при этом не имеет места гидролиз нитрильной группы однако если обработку соляной кислотой вести при 150°, то происходит гидролиз, сопровождающийся декарбоксилированием, что приводит к LV. Таутомерные превращения полученного вещества уже были рассмотрены ранее (стр. 341—342). [c.364]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

Ряды ионов, установленные прн дейтерообмене, практически одинаковы с теми, которые ранее стали известными при изучении солевого эффекта реакций аммонолиза лактонов, эфиров и галоидных соединений в жидком аммиаке 1119—121]. Общей оказалась и другая закономерность — увеличение энергии активации реакций дейтерообмена и аммонолиза в присутствии солей. Ускорение реакций достигается при одновременно происходящем возрастании энергии и энтропии активации (пред-экспонента в уравнении Аррениуса). В 3,9 ТУ растворах азотнокислого кальция энергия активации обмена водорода в -нафтилметилкетоне возрастает на 3300 ккал, а предэкспонент уве.личивается в 1500 раз (соответственно энтропия активации повышается на 15 энтропийных единиц). [c.91]

Рис. 1. В.(ияннс продолжительности реакции на выход 2-пирролидона. Мольное соотношение лактон аммиак 2, 170 ати, конверсия лактона 100%

Балансовый опыт по аммонолизу у-бутиролактона в иирролидон проводили в автоклавб объемом 180 мл при температуре 240°, давлении 150 атм, мольном отношении лактон аммиак 1 2 и времени реакции 1 час. Для балансового опыта в реакцию взято 40 г у-бутиролактона и 67,0 мл 267о водного раствора аммиака. После окончания опыта и удаления непрореагировавшего аммиака и воды получили 38,8 г катализата, содержащего 99,7 вес.% пирролидона, что соответствует его выходу на прореагировавший лактон 98,0 мол.%. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология