Протопорфирин эфиры

Таблица 7.8. Кинетические параметры реакции диссоциации комплексов марганца (Ш) и цинка (II) с протопорфирином (диметиловый эфир) и биливердином в протонодонорных растворителях

Превращение протопорфирина IX в метиловый эфир [c.661]

На пути к хлорофиллу а метиловый эфир Mg-протопорфирина [c.661]

Протопорфирин IX, диме-тиловый эфир (предшественник хлорофиллов) Сахарная пудра (2,ОХ Х25 см) Бензол—петролейный эфир (т. кип. 35—60 °С) (I 3), затем петролейный эфир (т. кип. 35—60 °С) -f 0,5 % пиридина 26 [c.274]

II) — Протопорфирин-1Х, диметиловый эфир [c.147]

Определение. 2 мл крови в центрифужной пробирке центрифугируют, плазму снимают и измеряют. Оставшиеся эритроциты тщательно смешивают с 10 объемами смеси 3 частей уксусноэтилового эфира с 1 частью ледяной уксусной кислоты (прибавлять порциями, мешая стеклянной палочкой). Дают постоять, пока осядет осадок. Жидкость сливают через бумажный фильтр в делительную воронку на 100—125 мл. Осадок 3 раза промывают 5 мл той же смеси туда же, через тот же фильтр. Фильтрат в воронке 3 раза промывают 7—8 мл воды, которую затем извлекают 5 мл уксусноэтилового эфира, чтобы захватить порфирины, может быть перешедшие в воду. Этот эфир присоединяют к промытому водой основному извлечению. После полного отделения воды протопорфирин извлекают из растворителя 2 мл 10%-ной НС1, пока кислый слой под ультрафиолетовым светом не перестанет флюоресцировать. [c.331]

На рис. 7 приведен ИК-опектр диметилового эфира, протопорфирина IX. [c.107]

Диметиловый эфир протопорфирина IX -4,37 11,21 (т) 11,03 (а, Р, б) 3,79 4,68 3,28 3,75 СН=СН2 8,29 6,57 6,39 [c.108]

Рис. 15.6. Эмиссионные МБ-спектры 1-метилимидазольного аддукта кобальтового комплекса диметилового эфира протопорфирина IX (Л) и аддукта с О2 (Б).

Детально изучено влияние растворителей на валентные колебания в следующих органических соединениях v =o в пири-до нах-4 [151], тропонах и трополонах [152], бензофеноне и Ы,Ы-диметилформам,иде [154], ацетофеноне [155], алифатических альдегидах [157], N-метилацетамиде [369], сложных эфирах и диалкилкарбонатах [370] vn=o в нитрозильном производном протопорфирина [371] vp=o в триарилфосфиноксиде 1153] и триэтилфосфиноксиде [372] vs=o в диметилсульфоксиде [154, 373] V -H в хлоралканах [160], хлороформе [374] и н-октане [375] v= -h в алкинах-1 [133, 138] v - i в галоген-алканах [150, 161] v =n в нитрилах [156] vsi-h в силанах 159] vn-h в пирроле [158], N-метилацетамиде [369] и N-ме-тиланилинах [376] vo-h в трет-бутилгидропероксиде [377]. Исчерпывающий перечень опубликованных ранее данных о влиянии растворителей на ИК-спектры составлен Халламом (см. стр. 420 в работе [134]). [c.451]

Работы по изучению включения меченых АЛК и протопорфи-рпна IX в предшественники хлорофиллов в бесклеточных системах из зеленых семядолей огурцов [80] и этиопластов выросшего в темноте ячменя [81] подтвердили высказанное ранее предположение. Имеющиеся данные суммированы ниже в разделах, посвященных превращению протопорфирина IX в метиловый эфир М.ё протопорфирина IX и затем превращению последнего в хлорофилл о.- [c.660]

Превращение метилового эфира Mg-протопорфирина [ в протохлорофиллид а [c.661]

Однако была показана этерификация магнийпротопорфирина IX (5.62) до метилового эфира (5.63) с участием 5-аденозилме-тионина. Это -подтверждает идею о том, что в нормальных условиях хелатирование предшествует метилированию. Что касается фермента, ответственного за введение иона Mg + в молекулу протопорфирина IX, то здесь пока получены лишь предварительные результаты. [c.203]

Номенклатура. Хлорофилловые пигменты-магниевые комплексы различных тетрапирролов (см. формулы). Их можно рассматривать как производные протопорфирина-порфирина с двумя карбоксильными заместителями (свободными или этерифицированными). Так, хлорофилл а имеет карбоксиметильную группу при Сю, фитоловый эфир пропионовой кислоты-при С . Удаление магния, легко достигаемое мягкой кислотной обработкой, дает продукт, известный как феофитин. Гидролиз фитоловой эфирной связи хлорофилла приводит к образованию хлорофиллида (хлоро-филлид, лишенный атома металла, известен как феофорбид). [c.178]

Смесь диметилового эфира протопорфирина и его магниевого и цинкового комплекса (гема) разделяли на колонке (2x22 см) с сахарозой [Domini 10Х, содержащей 3% (по весу) пщеничного крахмала] в системе петролейный эфир (т, кип. [c.137]

Комплексы Со(П) с белком и без белка связывают кислород прочнее, чем их Ге(П)-аналоги. Белок, очевидно, оказывает слабое, но вполне определенное стабилизирующее влияние (AlgPi/2 = 2,4) на связь Со—О2, однако этот эффект можно считать тонкой регулировкой . Трудно ожидать, чтобы белок одинаково влиял на Fe(II) и Со(П), поскольку эти ионы имеют различные электронные и стерические свойства. Полезно также отметить, какова величина эффекта сольватации при связывании кислорода кобальт(П)пор-фирннами. 50%-ная оксигенация комплекса Со(П)—диметиловый эфир протопорфирина IX, содержащего 1-метилимидазол в качестве аксиального лиганда при —23°С, наблюдается при парциальном давлении кислорода 55,6 кН/м (417 мм рт. ст.) в толуоле. Однако в диметиформамиде такая же степень оксигенации достигается уже при парциальном давлении 1,68 кН/м (12,6 мм рт. ст.). Таким образом, Pi/2 уменьшается в этом случае в 33 раза. Однако лучшая [c.168]

Порфирины обладают характерными спектрами поглощения поэтому спектроскопия оказы-вается чрезвычайно полезной при идентификации как отдельных порфиринов, так и всего класса в целом. Стандартный спектр порфиринов этио-типа приведен на фиг. 178. Это спектр уропорфирина в щелочном водном растворе. ЗаТисключением положения максимумов поглощения и некоторых небольших различий в относительной высоте пиков, спектры копропор- фирина и протопорфирина в щелочном или в нейтральном растворе, а также в эфире имеют в общем такую же форму. Положение максимумов поглощения отчасти может зависеть от природы заместителей. Нанример, в эфире максимумы поглощения протопорфирина по сравнению с максимумами копропорфирина сдвинуты примерно на 8 ммк в сторону более длинных волн каждая винильная группа дает сдвиг на 4 ммк. Введение боковых цепей определенного типа оказывает поразительное действие также на относительную высоту пиков. Однако число полос поглощения в нейтральном или щелочном растворе постоянно. [c.439]

Все максимумы поглощения протопорфирина сдвинуты примерно на 8 ммк в красную сторону по сравнению с соответствующими максимумами копропорфирина. Благодаря этому удается отличать эти порфирины друг от друга. Они также отличаются своими солянокислыми числами. Таким образом, если все порфирины из реакционной смеси, в которой протекала ферментативная реакция, экстрагировать эфиром, то копропорфирин можно извлечь из эфирной фракции с помощью НС1, подобрав такую ее концентрацию, при которой протопорфирин фактически извлекаться не будет. Описанные различия оказываются чрезвычайно полезными при изучении активности окислительной копропорфириногендекарбоксилазы. [c.449]

Представление о том, что монометиловый эфир Mg-протопорфирина IX мог бы быть промежуточным продуктом в образовании хлорофилла, базируется на открытии Грани-ком [49] этого соединения у hlorella vulga- [c.450]

Тогда к извлечению прибавляют насыщенный раствор натрия ацетата до красного на бумажку Конго (пробовать палочкой, не погружать бумажку в раствор). Прибавляют затем 1 мл ледяной уксусной кислоты, чтобы разбить эмульсию, и извлекают порфирины порциями этилового эфира (не содержащего перекисей ) по 10 мл, пока эфирный слой не перестанет флюоресцировать. Обычно достаточно двух экстракций. Эфирные экстракты промывают 1 раз 2 мл 1%-ным ЫагСОз, чтобы частично нейтрализовать уксусную кислоту, и 2 раза по 2 мл воды. После разделения с водой, через 10 минут, эфир извлекают в течение 1 минуты 1,5 мл 25%-НОЙ НС1. Практически за одну экстракцию извлекается весь протопорфирин. Но чтобы собрать все извлечение НС1, извлекают еще второй раз 0,3 мл той же кислоты. Доводят общий объем до 3 мл. Измеряют при длине волны 409 тц. Измерение должно быть произведено в течение часа. [c.331]

СНзСНг-группы), которыми замещаются восемь водородов порфина (так называется ядро, лежащее в основе структуры порфиринов), возможны четыре изомера эхиопорфирина. Про-топорфирин имеет три вида р-заместителей — винил, метил и пропионовый остаток,— вследствие чего число возможных изомеров увеличивается до пятнадцати. Протопорфирин может перейти в мезопорфирин при превращении винильных групп в этильные. Метиловый эфир мезопорфирина с порядковым номером IX (по Г. Фищеру) оказался изомером того же типа, что и метиловый эфир естественного протопорфирина, в связи с чем последний получил обозначение также под номером IX. [c.99]

Для получения препаратов гемоглобина центрифугируют цельную кровь, удаляют плазму и промывают кровяные тельца изотоническим раствором соли. Затем их гемолизируют прибавлением воды, диэтилового эфира или толуола [118—120] и центрифугируют для осаждения стромы. Если для гемолиза красных кровяных телец был применен эфир или толуол, то значительная часть стромы остается взвешенной между водным слоем и слоем органического растворителя. В этих случаях раствор гемоглобина может быть отделен при помощи сифона. Осаждение гемоглобина из его растворов производится путем осторожного прибавления спирта при низкой температуре. Некоторые гемоглобины почти нерастворимы в не содержащей солей воде и осаждаются в кристаллическом виде при диализе другие можно осадить, пропуская через их растворы ток кислорода и углекислоты (углекислота служит для поддержания слегка кислой реакции раствора). Простетическая группа гемоглобина, отщепляющаяся при действии на гемоглобин кислот, одинакова у всех гемоглобинов и миоглобинов. Она носит название про-тогема и представляет собой соединение протопорфирина с железом. СНдС-ССН=СН2 [c.242]

Для однозначного отнесения сигналов жезо-углеродных атомов в протопорфирине IX были использованы [7] диметиловые эфиры р- С-, у- С- и б- С-протопорфиринов IX. в ЯМР-спектрах этих соединений, разбавленных немеченым диметиловьш эфиром протопорфирина IX до концентрации 5 атом. %, наблюдались 4 сигнала лгезо-углеродных атомов один — очень интенсивный и три — с небольшой интвнсив1н0-стью. Было установлено, что а-лезо-углеродный атом дает сигнал при б 97,7 млн- , р- при 97,1, 6- при 96,7 и у- при 95,8 млн . Аналогичным [c.109]

В работе [67] описано разделение метиловых эфиров уропорфирина I (11.6), копропорфирина I (11.7) и III (11.8), протопорфирина IX (11.10) и мезопорфирина (11.11, Ri = R2 = Et). Смесь хроматографировали в системе керосин — хлороформ (20 13) в атмосфере хлороформа, хроматограмму высушивали л вновь элюировали в том же направлении смесью керосин — пропанол-1 (5 1) в атмосфере паров керосина. Предложенное в работе [68] некоторое усовершенствование этой методики заключается в том, что второе элюирование проводят в направлении, перпендикулярном первому. Впоследствии Баретт [58, 69] модифицировал этот хроматографический метод, приспособив его для разделения гидроксилсодержащих порфиринов. [c.217]

Карбонат кальция был одним из первых сорбентов, использованных для разделения эфиров порфиринкарбоновых кислот 112, 113] (например, эфиров протопорфирина и дейтеропорфирина [39]), однако при этом часто приходилось сталкиваться с невоспроизводимостью результатов. Уайт и др. [76] обнаружили, что изменение активности карбоната кальция не позволяет решить эту проблему, поскольку в данном случае определяющим фактором является кристаллическая структура сорбента. Согласно данным этих авторов, оптимальной разрешающей способностью обладает смесь, содержащая 60% арагонита и 40% кальцита (две кристаллические модификации карбоната кальция). Ими же высказано предположение, что удовлетворительные результаты могут быть получены при использовании смесей кальцита и карбоната бария, который имеет структуру араго-жита. Фахроп и Смит [114] предложили использовать карбонат [c.222]

Смотреть страницы где упоминается термин Протопорфирин эфиры: [c.296] [c.301] [c.317] [c.660] [c.661] [c.668] [c.230] [c.258] [c.539] [c.200] [c.201] [c.248] [c.439] [c.451] [c.539] [c.425] [c.107] [c.107] [c.109] [c.125] [c.179] [c.218] [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология