Фаза чистая

Переход жидкой фазы чистого вещества в кристаллическую происходит при постоянной температуре и соответствует горизонтальной площадке на кривой охлаждения. Далее увидим, что характер кривых охлаждения многокомпонентных систем может быть иным. Однако всегда при температуре, соответствующей началу фазового превращения, плавный ход такой кривой нару-щается. Это позволяет использовать кривые охлаждения, полученные для смесей различного состава, для построения диаграммы состояния изучаемой системы выбранных компонентов. Такие диаграммы называют еще диаграммами плавкости. Конкретный вид диаграммы зависит от свойств компонентов и определяется их взаимной растворимостью, а также способностью к образованию химических соединений. Ниже рассмотрим диаграммы плавкости некоторых бинарных двухкомпонентных систем. Во всех случаях будем предполагать, что системы находятся в условиях постоянного давления и выбранные компоненты обладают неограниченной растворимостью в жидком состоянии. [c.156]

Равновесия между различными фазами чистого вещества удобно представлять в виде фазовой диаграммы в координатах давление-температура. Отдельные участки фазовой диаграммы соответствуют условиям термодинамической устойчивости какой-либо одной фазы, эти участки разграничиваются кривыми, которые соответствуют областям равновесия между двумя фазами совокупность условий одновременного сосуществования трех фаз определяется точкой, где сходятся три кривые и которая называется тройной точкой. Согласно правилу фаз, для чистого вещества число / независимо изменяющихся параметров состояния, как, например, температура и давление, определяется соотношением / = 3 - р, где р-число имеющихся в наличии фаз. Принцип Ле Шателье предсказывает, что все кривые равновесий между двумя фазами должны иметь положительный тангенс угла наклона, за исключением межфазной кривой лед-вода (и еще нескольких веществ), отрицательный тангенс угла наклона которой обусловлен уменьшением объема льда при плавлении. Пользуясь фазовыми диаграммами, можно предсказать, ведет ли себя вещество при плавлении подобно воде либо сублимирует подобно твердому диоксиду углерода для этого требуется лишь знать, больше или меньше атмосферное давление, чем давление в тройной точке данного вешества. [c.148]

Согласно условию (1.76) фугитивность компонента в жидкой фазе равна его фугитивности в равновесной паровой фазе. Если эту паровую фазу считать идеальной, то фугитивность будет эквивалентна парциальному давлению р% г-го компопента в газовой фазе. С другой стороны, фугитивность в жидкой фазе чистого г-го компонента / ,, ,t должна равняться упругости его насыщенного пара Р%. Подставляя в уравнение (1.81а), написанное для жидкой фазы, Рг вместо и i i вместо можно получить [c.34]

До сих пор мы говорили только о стандартных концентрациях, понимая под ними для газов парциальное давление в 1 атм, для конденсированных фаз-чистые жидкости и чистые кристаллы, а для растворов-1 М концентрацию. Рассмотрим теперь, как изменяется свободная энергия при изменениях концентрации. [c.75]

Используя представления потенциальной теории, можно принять, что химический потенциал сорбированной фазы чистого вещества при температуре Т и давлении Р равен химическому потенциалу объемной жидкой фазы при той же температуре и [c.47]

Химический потенциал объемной газовой фазы чистого вещества выразим через летучесть [ Р, Т) [c.48]

Таким образом, идеальный фактор разделения оказывается функцией параметров парного потенциала молекулярного взаимодействия ац и Ей [см. уравнения (3.12) —(3.15)] и координационных чисел Za и Z,/ в конденсированной фазе чистых компонентов. Постоянные Ь и и, характеризующие свойства матрицы мембраны, могут быть рассчитаны по известным значениям коэффициентов диффузии и растворимости близких го- [c.106]

Если жидкий бинарный раствор находится в равновесии с твердой фазой чистого растворителя, то можно провести рассуждения, полностью аналогичные рассуждению предыдущего раздела. Поэтому приведем лишь конечный ре- [c.290]

Важное отличие процессов плавления чистого растворителя и раствора состоит в следующем. В соответствии с правилом фаз чистое вещество плавится при постоянной температуре, если [c.115]

Химические составы жидкой и газовой фаз чистых СНГ идентичны, но доля их в двухфазной смеси зависит от летучести жидкости, которая определяется константой равновесия Кг при данной температуре [c.67]

Ферритные стали названы так по ферритной фазе — относительно чистому железу, которое является компонентом углеродистых сталей, медленно охлаждаемых из аустенитной области температур. Феррит или так называемая а-фаза чистого железа устойчив при температуре ниже 910 °С. В малоуглеродистых сплавах Сг—Ре высокотемпературный аустенит (или 7-фаза) существует только, если он содержит до 12 % Сг. При увеличении содержания хрома выше 12 % сплавы представляют собой ферритную фазу во всем интервале температур вплоть до точки плавления. Они умеренно упрочняются при холодной обработке [c.296]

Считая мицеллу фазой чистого ПАВ, можно принять его активность в мицелле равной единице. Тогда получим [c.301]

Фаза — это однородность, обладающая во всех элементах объема одинаковыми химическими и термодинамическими свойствами и отделенная от других фаз поверхностью раздела. Фаза может быть разбита на отдельные части, но это не увеличивает числа фаз в системе. Например, в насыщенном растворе поваренной соли при наличии на дне сосуда любого числа кристалликов соли и пара над раствором будем иметь одну кристаллическую, одну жидкую и одну парообразную фазы. Здесь кристаллическая и парообразная фазы— чистые (однокомпонентные), а раствор — смешанная (многокомпонентная) фаза. [c.40]

Рассмотрим медленное охлаждение системы, которая находилась сначала в состоянии, изображаемом точкой А. При охлаждении системы изображающая точка движется сначала вертикально вниз до пересечения с кривой ликвидуса — точка В. В состоянии, изображаемом точкой Д, начинают выпадать кристаллы первого вещества, а раствор насыщен первым компонентом. Дальнейшее охлаждение, например переход в точку С, происходит в двухфазной области. Поэтому точка С не отражает реального состояния системы и соответствует двум фигуративным точкам, возникающим при проведении ноды точка О (жидкая фаза) и точка / (твердая фаза). Фигуративная точка, характеризующая жидкую фазу, движется вдоль кривой ликвидуса, а фигуративная точка твердой фазы (чистый первый компонент) — вниз вдоль оси ординат. Состав жидкой фазы соответствует абсциссе Х2 0). Фактически кривые ликвидуса описывают растворимость обоих компонентов друг в друге в зависимости от температуры. Например, растворимость первого компонента (5 ) во втором при температуре, соответствующей точке С на рис. 11.7, равна [c.201]

Для газофазных реакций важно знать, протекает ли реакция только в газовой фазе (чисто гомогенная реакция), на поверхности (гетерогенная) или в объеме и на поверхности (гомогенно-гетеро-генная). Если смешение реагентов происходит по ходу реакции, необходимо выяснить, в каком режиме—кинетическом или диффузионном— протекает реакция. Для изотермических реакций необходим контроль за температурой реагирующей смеси, так как выделяющаяся теплота может нарушать изотермический режим процесса. Исходные реагенты должны быть тщательно очищены. Необходимо проверить, нет ли в них примесей, обладающих каталитическим, ингибирующим или инициирующим (в цепных реакциях) действием. [c.268]

Первый тип диаграмм. Компоненты А vi В неограниченно взаимно растворимы в жидком состоянии, а в твердом состоянии не образуют ни растворов, ни химических соединений. Естественно, что абсолютной нерастворимости компонентов друг в друге не существует. Однако для упрощения в некоторых случаях с достаточным приближением можно считать, что из жидкости выделяются в виде отдельных фаз чистые компоненты. [c.131]

Диффузия, сопровождающаяся разрушением или возникновением новых фаз, называется реактивной. Простейший случай реактивной диффузии осуществляется при диффузии компонента А из насыщенного а-раствора (компонентов В и А) в фазу чистого растворенного вещества В. Растворение компонента А а-фазы в В будет сопровождаться исчезновением а-фазы. [c.273]

В связи с этим рассмотрим закономерности, которым следует равновесие между чистым веществом и парогазовой смесью. Для упрощения примем, что конденсированная фаза — чистый компонент, а газовая фаза — бесконечно разбавленный раствор. Это допущение не только позволяет производить вычисления, но и в первом приближении отвечает действительности, так как инертный газ можно считать нерастворимым, а концентрация паров в сжатом газе сравнительно невелика. Тогда в соответствии с (IX, 7) зависимость растворимости вещества в газе от давления выразится уравнением [c.280]

Возвращаясь к уравнению (VII, 31), интересно сопоставить полученную закономерность с изменением стандартной свободной энергии перехода 1 моль спирта из водного раствора в фазу чистого спирта (для спиртов, ограниченно растворимых в воде с ис 4). Эта термодинамическая величина, определяемая экспериментально, по данным давления пара над жидкими фазами, равна [c.93]

В настоящей работе при смачивании тонких пленок наблюдалось смачивание гетерогенной поверхности, т. е. поверхности с различными участками твердой фазы (чистой и покрытой осажденным металлом). Для гетерогенной поверхности общую работу адгезии WA можно записать в виде [c.25]

Сочетания разных фаз в случае чистых веществ весьма разнообразны и сложны, однако с помощью термодинамики их можно систематизировать и предсказывать. Для каждой фазы чистого вещества связь между Р, V и Г выражается уравнением состояния. После обсуждения уравнений состояния газов и критических явлений мы выведем правило фаз и уравнение Клапейрона. [c.83]

Когда две фазы чистого вещества находятся в равновесии, их химические потенциалы при данных температуре и давлении одинаковы. Если при постоянном давлении изменять температуру или при посто- [c.96]

Уравнение (3.34) известно как уравнение Клапейрона. Его можно применять к испарению, возгонке, плавлению или к взаимному превращению двух твердых фаз чистого вещества. Энтальпии возгонки, плавления и испарения при данной температуре связаны соотношением [c.97]

Такие неравенства, показывающие, в каком направлении сместится равновесие двух фаз чистого вещества, можно получить с помощью уравнения Клапейрона—Клаузиуса. В самом деле, легко видеть, что направление, в котором сместится равновесие, например при увеличении давления, определяется знаком разности V2—Vl. Если ит>0, то с повышением давления температура плавления (т. е. температура сосуществования двух фаз) повысится. В том случае, когда давление увеличивается при постоянной температуре, должно произойти уменьшение объема, т. е. произойдет затвердевание жидкости. Если — г<0. то увеличение давления обусловит понижение температуры плавления, или (при 7 = onst) плавление твердого тела. [c.156]

VOLSUM— сумма произведений концентраций конденсирующихся компонентов на мольные объемы жидкой фазы чистых компонентов. [c.133]

Равновесие чистого вещества в двух фазах однокомпонентной системы. Рассмотрим закономерности, связанные с превращением одной фазы чистого вещества в другую. Сюда можно отнести плавление, испарение, кипение, возгонку и переход твердого тела из одной полиморфной модификации в другую. На основе соотношения (11,149) (для обратимых процессов) и уравнения (11,166) можно написать выражения для химического потенциала (одного моля) чистого вещества в первой и второй фазах г [c.174]

Так как газовая и жидкая фазы чистого вещества при равновесии имеют различные плотности при одних и тех же давлении и температуре, то выбор давления и температуры в качестве независимых пероменных привел бы к тому, что плотность оказалась неоднозначной функцией, а это затруднило бы ео выражение. Уь а-занная трудность не возникает, если давление выражается как функция плотности и температуры подобно уравнению (1). [c.6]

Заметим, что для реакции между компонентами идеального раствора, когда все йг можно заменить на концентрации, выражение для П полностью совпадает с уравнением (11.26) для произведения реакции. В общем случае концентрации компонентов раствЬра [в (14.14)1 заменены на активности, компоненты газовой смеси характеризуются их парциальными давлениями, а компоненты, образующие отдельные фазы (чистые вещества), в выражении для Пне представлены, так как их активности равны единице. В дальнейшем под произведением реакции будет пониматься величина, определяемая по (14.14). [c.217]

Уравнение Клаузиуса—Клапейрона можно вывести следующим путем. Условием равновесия двух фаз чистого вещества при р, Т = onst является равенство их мольных изобарно-изотермических потенциалов. Если бесконечно мало изменять давление и температуру, то на бесконечно малую величину dG изменятся изобарные потенциалы фаз У и 2. Чтобы обе фазы находились в равновесии в новых условиях (давление р + dp, температура Т + dT), необходимо равенство изменений изобарного потенциала в каждой фазе, т. е. [c.160]

Таким образом, в точке s сосуществуют три фазы чистые твердые А и В и расплав состава s. Затвердевшая смесь, соответствующая точке S, называется эвтектической смесью или эвтектикой, а точка s — эвтектической точкой. При р = onst температура и состав эвтектики постоянны и определяются только природой системы (/ = 2 — 3+1 = 0). Ниже прямой MN лежит область твердых смесей кристаллов А + эвтектика и кристаллов В + эвтектика. Сама эвтектика — это тоже механическая смесь кристаллов веществ А и В, только более тонкая. Если компоненты А и В металлы, то, охлаждая расплав, можно получить твердые образования, используемые в качестве сплавов. [c.308]

Как правило, электрохимический потенциал при образовании твердого раствора или ннтерметаллида уменьшается (A A < 0), так как убыль химического потенциала является значительной и определяющей. Однако можно представить себе частный случай, когда Дц,-> 0. Действительно, если ннтерметаллическая фаза образуется без изменения типа кристаллической решетки, то уменьшение химических потенциалов для атомов металла-растворителя очень невелико. Например, пусть имеем двухкомпонентную систему — В, в которой А—электроотрицательный металл, а В — электроположительный. Причем последний металл составляет основу сплава. Тогда структура двойного слоя у такой интерметаллической фазы практически не отличается от структуры двойного слоя у фазы чистого благородного металла, т. е. хв = Следовательно, изменение электрохимического потенциала для компонента В согласно (8.36) будет равно [c.208]

Анодное растЕоренне компонентов сплава, представляющего собой твердый раствор или интерметаллическое соединение, может происходить с большей или меньшей скоростью по сравнению со скоростью растворения из собстЕеинон фазы (чистый металл). Экспериментально получение анодных парциальных поляризационных кривых представляет сложную задачу, точное решение которой пока неизвестно. Однако, введя некоторые упрощения, удается для ряда случаев из общей анодной поляризационной кривой сплава рассчитать парциальную кривую одного или обоих компонентов. Одна из основных трудностей, которые возникают при расчете парциальных анодных кривых, состоит в том, что нам неизвестна доля поверхности интерметаллической фазы, на которой происходит ионизация данного компонента. Если считать, что растворение одного и другого компонента равновероятно, то доля атомов этих компонентов на поверхности интерметаллической фазы во времени пе изменяется, причем каждую из этих долей с определенным приближением можно считать пропорциональной объемным процентам компонентов. Если представить себе твердый раствор в виде прямоугольной призмы, то при равномерном распределении компонентов в сплаве на любом сечении отношение площадей, занимаемых компонентами, будет постоянным. В бесконечно тонком слое поперечного сечения площадь, относящаяся к компоненту А, будет 5а, а к компоненту В — 5в. Интегрируя объемы элементарных слоев по выссже призмы к, получим объем первого компонента 5д/1, а второго 8ф. Отсюда [c.224]

Pt,v — изменение да1зления при протекании реакции при постоянных температуре и объеме [-.-. dpjd T.v (4.63), стр. 77. р - -давление, прл котором две фазы чистого вещества г находятся в равно1зесии при температуре стр. 266. [c.22]

ОСАДОЧНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ОХ), разновидность жидкостной хроматографии, основанная на разл. р-римости осадков, образующихся прн взаимод. компонентов анализируемой смеси в подвижной фазе с реагентом-осадителем, к-рый в смеси с носителем составляет неподвижную фазу. Напр., при разделении галогенид-ионов реагентом-осадите-лем служит соль серебра. В качестве носителя используют дисперсное в-во (в частности, А12О3, силикагель, целлюлозу, крахмал, уголь, иониты) или фильтровальную бумагу, а в качестве подвижной фазы-чистый р-ритель или р-р, в к-ром р-римость осадков разного состава различна (напр., р-р к-ты или щелочи). Разделение смеси в ОХ происходит в результате многократного повторения актов образования и растворения осадков скорость перемещения осадков пропорциональна их р-римости в данном элюенте и определяется произведением активностей образующихся малорастворимых соединений. Хроматограммой в ОХ называют картину распределения хроматографич. зон по слою неподвижной фазы после завершения разделения. [c.413]