Ацилия соли

Медные соли кетоенолов чаще служат не для реакций с галоидными алкилами или ацилами, а для выделения полученных кетоенолов из смесей с другими соединениями, особенно в тех случаях, когда перегонка по каким-либо причинам нежелательна. Благодаря малой растворимости этих соединений в воде можно выделить даже очень малые количества сложных кетоенолов. Из медной соли свободный кетоенол легко можно выделить, встряхивая взвесь соли в эфире с 2%-ным раствором серной кислоты. После промывки эфирного раствора водой, сушки сульфатом натрия и отгонки эфира получается чистый кетоенол. [c.613]

Согласно другому методу, раствор известной нормальности комплекса серного ангидрида с диметил форма мидом в диметилформамиде можпо ввести в холодный раствор соли а-ацилами нокислоты или пептида. [c.279]

Расщепление рацематов А. на оптич. антиподы производят затравочной кристаллизацией их солей с арилсульфо-кислотами или кристаллизацией диастереомерных солей ацильных производных А. с оптически активными основаниями или солей эфиров А. с оптически активными к-тами. Часто используют энантиоселективный гидролиз ацилами-нокислот ацилазами или гидролиз эфиров А. эстеразами, причем ферменты атакуют в первую очередь Ь-А. Перспективно расщепление рацематов лигандообменной хроматографией. Хроматографию используют также для анализа энантиомерного состава А. [c.138]

Раньше при синтезе солей пирилия в качестве растворителя использовали уксусный ангидрид, а в качестве окислителя (акцептора гидрид-иона) — обычно хлорид железа(1П), хотя предположительно акцептором гидрид-иона служил катион ацилия. Впоследствии в качестве акцептора гидрид-иона в таких синтезах успешно использовали 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон [65], соли [c.213]

В ацилий-ионах, отдельные представители которых настолько стабильны, что могут быть получены в виде устойчивых солей в свободном состоянии, основная стабилизация достигается за счет частичного перетягивания неподеленной пары электронов кислорода к положительно заряженному углероду, так что изображать их правильнее в виде структур типа 28 с частичной тройной связью между атомами кислорода и углерода и распределением заряда по обоим центрам. Сходным образом достигается стабилизация карбокатионов за счет некоторых других гетероатомов, находящихся непосредственно у катионного центра или даже на некотором от него удалении [3]. [c.93]

Фосфазинметилены обладают заметно выраженными основными свойствами. Они растворяются в водной соляной или серной кислоте, а при подщелачивании растворов выделяются в неизмененном виде [1]. Многие фосфазинметилены дают с галоидными алкилами и галоидными ацилами соли гидразидо-фосфониевых оснований, которые при гидролизе расщепляются на окиси фосфинов и М-замещенные гидразоны, что доказывает их строение [16] [c.242]

При обработке карбоновыми кислотами тройные связи могут давать сложные эфиры енолов или ацилали. В качестве катализаторов обычно используют соли ртути (И ), а интермедиаты представляют собой вииилртутные соединения —С = С— [c.170]

К первому типу функциональных производных кислот относятся соли, образующиеся за счет разрыва связи О—Н (см. 10.8). Все другие функциональные производные возникают за счет ра -рыва связи С—О, т. е. отрыва гидроксила. Образующийся прн этом остаток называют ацилом. Названия ацилов производят от латинских названий кислот [c.301]

Алкилирование и ацилирование этих соединений осуществляется действием на их соли галоидными алкилами RX или ацилами R OX (X—галоид). Несмотря на то, что в эти реакции, как правило, вступают еноляты, главным продуктом алкилирования и ацилирования в большинстве случаев являются С-производные, т. е. соединения, алкилиро-ванные или ацилированные по углеродному атому метиленовой группы, содержащие группировку —СО—СН—СО, (—СО—СН— N) (I) или [c.610]

Если присутствие спирта нежелательно (например, в реакциях ацилирования), то 0,1 грамм-атома натрия (порощкованный ,или в виде проволоки) вводят малыми порциями в раствор 0,1 м оля соответствующего кетоенола в безводном эфире или бен оле. В этом случае для реакции требуется 10—12 часов. Во время реакции выделяется водород. Выделение натриевой соли из образовавшейся взвеси излишне, за исключением тех случаев, когда ее получают в спирте, а соль предназначена для реакции с галоидным ацилом в этом случае следует удалить спирт и дальнейшую реакцию проводить в безводаом эфире или бензоле [c.612]

Эффективность реакции галогенангидридов кислот со спиртами может быть повышена проведением предварительной реакции гало генангидрида с кислотой Льюиса с целью получения соли ацилия. Простейшей такой солью является, по-видимому, метилоксокар- [c.289]

Тщательно изучены реакции солей меди с пероксидами ацилов. Исследование механизма показало, что в процессе принимают участие оба радикала и карбенневые ионы. Радикалы с помощью Си окисляются до карбениевых ионов. Можно показать, что конечные продукты образуются нз карбениевых ионов, поскольку обнаруживаются характерные процессы замещения, элиминирования и перегруппировки [103] [c.489]

Сульфацил растворимый получают из №-ацилсульфаниламида (I) (полупродукт в производстве белого стрептоцида) путем введения ациль-ной группы в положение с образованием М -ацетнл-№-ацнлсульфан0Л-амида (II) с последующим омылением №-ацильного остатка [1]. Получаемый при этом сульфацил (IV) превращают в натриевую соль — сульфацил растворимый (V). [c.118]

Известен способ получения подобных соединений конденсацией 4-этилпиридина с ароматическими альдегидами в среде уксусного ангидрида [1], Ранее нами был предложен способ активации метильных групп, связанных с гетероциклом, переводом последнего в М-ацильную соль действием различных галоидных ацилов [2]. Оказалось, что этот метод применим и для активации метиленовой группы 4-этилпиридина, Ы-Ацильная соль 4-этилпиридина гладко реагирует с различными ароматическими альдегидами с образованием соответствующих стирилпиридинов, а ацильный остаток легко удаляется после реакции. [c.62]

Недавно сообщалось об использовании в реакции расширения цикла ацилими-ниевых солей (схема 26) [77]. [c.57]

Гидроперекиси ацилов обладают слабыми кислотными свойствами и образуют СОЛИ и эфиры (перэфиры), которые можно также рассматривать как смешанные алкил-ацильные перекиси. [c.205]

Широкому распространению пиридинов как катализаторов ацилирования способствовало введение алкильных групп в 4-положение молекулы. При этом особенно эффективными оказались 4-диметиламинопиридин и 4-пиролидинопиридин. К сожалению, эти катализаторы активны только в апротонных растворителях. В этих средах из-за повышенной нуклеофильности основания при взаимодействии с ацилирующими агентами образуют большие количества N-ацилпиридиниевых солей, которые в растворах существуют в виде рыхлых ионных пар. Атака нуклеофила на активированный ион ацилия дополнительно про-мотируется за счет катализа общим основанием, в роли которого выступает противоион. Такие нуклеофильные катализаторы в тысячи раз эффективнее незамещенного пиридина. С примерами такого же множественного катализа мы еще столкнемся в гл. И. [c.165]

Амфотерный характер леворина дает возможность получать его водорастворимые производные как с основаниями, так и с кислотами. Получены натриевая соль леворина, ациль-ные производные леворина и их натриевые соли (Кульбах и др., 1968, 19706 Этингов и др., 1976). Предложен способ получения водорастворимого леворина с салицилатом натрия (Резник и др., 1970) и путем солюбилизации с помощью поли-винилпирролидона (Вайнштейн, Наумчик, 1970). [c.84]

Процессу ацетилирования обычно предшествует образование соли из амина и уксусной кислоты. Выделение воды из образовавшегося ацетата дает в результате ацильный продукт. Этот ступенчатый ход процесса позволяет пользоваться при нем более слабой, чем 100%-иая, уксусной кислотой. Б самом деле, кипячением 800/о-иой кислоты и амииа можно получить ацетат, частью находящийся а растворе, дальнейшим нагреванием можно удалить избыток воды, в виде слабой кислоты, и затем сильным нагреванием уже сухого ацетата отщепить и конституционную воду, получив ацильиый продукт. Имеются предложения применять более слабую (иапример бО / -ную) кислоту, пользуясь для реакции работой при повышенном давлении i ). [c.325]

В зависимости от избранного ацилирующего средства отходящее при реакции вещество (НХ) может быть водою, хлористым водородом и т. п., причем очень важно для успеха реакции использование мер к побуждению его отщепления прибавлением в реакционную смесь соответствующих реагентов. В тех случаях, когда как передатчики ацилов применяются органические кислоты (НХ = для связывания воды употребляют такие агенты, как РС1з, РОС13. В иных случаях вводят ангидрид соответственной кислоты или обезвоженную щелочную соль этой же кислоты (Ыа-ацетат). Температура реакции колеблется в пределах от немногим превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. При употреблении в качестве ацилирующего средства хлорангидридов (И сульфохлоридов) прибегают к нейтрализующим минеральную кислоту, следовательно более или менее щелочным, агентам для ускорения и завершения реакции ). [c.335]

Прн действии гидрида лнтия получаются Ы-соли, которые алкнли-руются по N ноднстымн алкилами и бромистыми ацилами и аллилом в ДМФА при 70 С, 1,5 часа [82]. [c.372]

Если в качестве последних выступают амино- и оксигруппы, то во избежание побочных реакций требуется их защита (обычно введение ацильиых групп). В некоторых случаях эти побочные реакции могут быть использованы в препаративных целях. Примером может служить синтез простейшей пирнллиевой соли [c.175]

При экспериментальной проверке пути б нами установлено, что заведомо приготовленные нитрилиевые соли (Е = РЬ) легко реагируют с альдегидами и кетонами разного строения, образуя продукты циклоприсоединения к промежуточным Н-ацилими-ниевым ионам (XXX, ХХХР или фрагментации послед1тах [24,25]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология