Ионная рыхлая

Для определения чрезвычайно лабильных и разнообразных по составу органических веществ природных вод весьма перспективны систематические схемы анализа, включающие фракционирование сорбционными методами и сочетающие разделение по химической природе с разделением по размерам молекул [25, 26]. Для разделения органических веществ, обладающих сродством к ионным и водородным связям, успешно применяют сорбенты с гидрофильной матрицей (ионообменные целлюлозы и сефадексы). В отличие от ионообменных смол, целлюлозы представляют собой агрегаты полисахаридных цепей, хорошо проницаемых даже для очень больших ионов. Рыхлая структура целлюлозы, высокая дисперсность, сорбция преимущественно по поверхности обусловливают быстроту процессов сорбции и десорбции. Хорошо проницаемы для крупных молекул также нейтральные и ионообменные сефадексы. [c.200]

Цеолиты с более рыхлой структурой (размеры пустот относительно велики — от 3 до 6 А) могут включать не только ионы, но к некоторые молекулы (инертных газов, СОз, N1 3, Ог, N3, углеводородов, спиртов и др.). Благодаря самой природе кристаллической решетки (которая у цеолитов всегда существует до начала процесса включения) включение молекул в пустоты имеет адсорбционный характер и меньше зависит от формы пустот кристаллической решетки. Однако знание размеров этих пустот позволяет подобрать соответствующие цеолиты при разделении углеводородов в зависимости от размеров их молекул. В настоящее время налажено производство цеолитов (молекулярных сит) с поперечным сечением пустот от 4 до 11 А. Так, цеолиты, содержащие Ыа, служат для разделения молекулы сечением менее 4 А, а содержащие Са, разделяют молекулы сечением менее 5 А. [c.83]

Сложные и еще мало изученные структуры возникают в водных растворах электролитов, где молекулы воды связаны в рыхлую сетку, на структуру которой оказывают большое влияние ионы электролита. Вокруг последних образуется более плотная гидратная оболочка за счет ионно-дипольного взаимодействия. Отдельные ионы могут замещать диполь воды в ее структуре или попадать в пустоты этой структуры, в обоих случаях искажая ее своим электрическим полем. Как показывает изучение спектров комбинационного рассеяния растворов, влияние ионов на структуру воды подобно влиянию температуры, т. е. структура воды становится менее прочной и более аморфной. [c.163]

С ростом pH диффузия воды, влагопроводность и миграция водорастворимых соединений в торфяных системах снижаются [224, 229]. Однако на перенос влаги и растворенных веществ в данном случае определенное влияние оказывают также изменения структуры и емкости обмена торфа. С ростом pH органические компоненты торфа интенсивно набухают, уменьшая тем самым активную капиллярную сеть и влагопроводность мате риала. При снижении pH в торфе наблюдается процесс, обратный описанному. Рыхлые гуминовые образования торфа претерпевают компактную коагуляцию, активизируя капиллярную сеть и, соответственно, перенос влаги в материале. По характеру зависимости а от pH торфяные системы при рН 4, согласно [218], можно отнести к коллоидным капиллярно-пористым, а при рН>4 — к типичным коллоидным. Кроме того, при низких значениях pH концентрация ионов в дисперсионной среде торфа возрастает, а при высоких pH, наоборот, снижается. Это является следствием перехода ионов из обменного состояния в раствор. [c.75]

Используя эти данные, можно предположить следующую картину преодоления гидратационного барьера. В отсутствие ионов a + поверхности сближающихся бислоев являются довольно рыхлыми и нелокальная электростатика находящегося между ними электролита соответствует диэлектрическому приближению (9.19). Как следует из (9.26), в этом случае между бислоями действуют значительные силы отталкивания. Добавление в электролит ионов Са + приводит к двум эффектам. Во-первых, благодаря образованию кальциевых мостиков структура бислоя приобретает жесткость и теперь более адекватной становится модель зеркального отражения , т. е. взаимодействие бислоев теперь описывается выражением (9.43). Во-вторых, ионы Са2+ дегидратируют поверхности сближающихся бислоев, что, как видно из (9.43), приводит к полному исчезновению гидратационных сил. [c.167]

Однако повышать беспредельно плотность тока нельзя. При очень высоких плотностях тока (вблизи предельного тока диффузии ионов) образуются рыхлые осадки в виде дендритов (рис. Х1-4) на краях и других выступающих местах катода или сплошная губчатая масса по всей поверхности катода (см. рис. Х-2). [c.347]

К остаткам серебра прибавляют раствор гидроксида натрия до щелочной реакции по фенолфталеину, нагревают на водяной бане и добавляют формалин. Через 5—15 мин выделяется темно-серый рыхлый порошок металлического серебра. Его отсасывают, промывают водой до удаления щелочи и хлорид-ионов и сушат при 100 °С. К навеске высушенного осадка прибавляют избыток азотной кислоты (1 мл азотной кислоты d 1,42 или 1,5 мл d 1,31 на Гг серебра) и нагревают при 50 С до растворения. Жидкость фильтруют и упаривают на водяной бане до появления кристаллической пленки. Если за это время оксида азота не удалились полностью, добавляют воду и упаривают вновь. Упаренный раствор охлаждают, кристаллы нитрата серебра отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат при 110 С. Маточный раствор и промывные воды можно упарить и выделить дополнительное количество нитрата серебра или же слить в склянку с остатками серебра. [c.192]

Серебро осаждается на катоде в виде рыхлого игольчатого осадка, легко осыпающегося с катода. Удельная поверхность такого осадка во много раз превышает геометрическую поверхность катода, поэтому истинная плотность тока, при которой происходит разряд ионов серебра, ниже номинальной. [c.236]

Например, к рыхлому свежему осадку гидроксида железа (И1) прибавляют в качестве пептизатора раствор хлорида железа (1П). Ионы Ре +, адсорбируясь на поверхности частиц Ре(ОН)з, способствуют образованию ДЭС последние вызывают отталкивание частиц осадка и переводят их в раствор. [c.79]

При взаимодействии мягких анионов (например, Вг", 1 , N ) с типично мягкими катионами (например, d2+, Hg +, Pd +) термодинамические соотношения становятся совсем другими. Распад сравнительно рыхлой гидратной оболочки вокруг ионов не требует больших затрат энергии наоборот, образование ковалентных связей сопровождается значительным выделением энергии, поэтому ДЖО. Изменение энтропии, напротив, невелико. Увеличение энтропии в результате отщепления гидратной воды почти полностью компенсируется уменьшением количества частиц в системе при образовании комплекса катион — анион. [c.402]

Теория Бьеррума является приближенной, так как исходит из сферической модели ионов, не учитывает дискретной молекулярной природы растворителя, сольватации ионных пар и другие эффекты. Поэтому предпринимались попытки ее усовершенствования, в частности, Р. Фуоссом и Ч. Краусом. По мере накопления экспериментального материала появилась также необходимость ввести классификацию ионных ассоциатов, подразделив их на следующие типы а) контактные ионные пары, в которых катион и анион находятся в непосредственном контакте друг с другом б) сольватированные ионные пары, в которых катион и анион связаны друг с другом через одну молекулу растворителя в) сольватно разделенные (или рыхлые) ионные пары, в которых катион и анион удерживаются вместе электростатическими силами, но между ними имеется значительное неопределенное количество молекул растворителя г) катионные, анионные и нейтральные ионные тройники, так называемые кластерные образования типа С+А-С+, А-С+А-, А-С +А- и др. д) квадруполи, например С+А-С+А-и т. п. [c.46]

В результате реакции образуется рыхлый осадок берлинской лазури КРе [Ре(СЫ)б], на частицах которого отсутствует двойной электрический слой, так как в системе не имеется ионов, способных к избирательной адсорбции на частицах осадка и образованию ДЭС. Для того чтобы произошла пептизация, необходимо создать на поверхности частиц осадка электростатические силы отталкивания, которые заставили бы частицы отдалиться друг от друга и равномерно распределиться по всему объему раствора, т. е. образовать золь. [c.417]

Железо окисляется до катионов Ре , а кислород восстанавливается до ионов ОН , далее в растворе между ними протекают химические реакции, приводящие к образованию твердых рыхлых гидроксидов и оксидов железа (ржавчина) и железо рассыпается в порошок. [c.159]

Гидроксид двухвалентного никеля Ni (ОН)2 представляет собой светло-зеленую (как и все соединения, содержащие гидратированные ионы N 2+) рыхлую массу, практически не растворимую в воде. При долгом стоянии эта масса переходит в кристаллический зеленый порошок. [c.389]

Влияние объединения иоков в пары и другие агрегаты на их химическую активность также подтверждает представление о ионных парах и агрегатах как индивидуальных химических формах. Реакционная способность свободных ионов, рыхлых и тесных ионных пар и других агрегатов может сильно различаться. Изменение характера агрегирования ионных частиц во многих случаях приводит к глубоким изменениям скорости и стереохимии реакций, а также к смещению равновесий. [c.38]

При вскрытии реакторов было обнаружено, что распределитель-ая тарелка первого по ходу сырья реактора покрыта рыхлым ерым осадком, толщина которого меньше высоты патрубков тарелки ад слоем катализатора находится прочный осадок (толщиной при-[ерно 350 мм) коричневого цвета с серыми прожилками, в воздуш- ой среде он самовозгорался до красного каления и не терял проч-[ости. Осадок растворим в холодной воде (нан90%). Водный раствор одержит 59,6% ионов ЗО , 0,1% меди и 3,6% — железа. [c.135]

Возможные типы регулярных укладок подробно исследовали в связи с их аналогией упорядоченному расположению атомов или ионов в кристаллической решетке [5]. Так, 71,ля простой кубической укладки координационное число Nk=.Q (4 соседа в горизонтальной плоскости и по одному сверху и снизу) порозность е = 0,476 расстояние между параллельными плоскостями, проходящими через центры шаров, равно d максимальный просвет (живое сечение) в плоскости соприкосновения шаров соседних рядов ()max = 1, а минимальный — в плоскости, проходящей через их центры, — tfmin = 0,214. При максимально плотной гексагональной упаковке Nk = 12 (6 соседей в вершинах правильного шестиугольника в горизонтальной плоскости и по три сверху и снизу в промежутках между шарами этой плоскости) порозность е = 0,2595 расстояние между соседними плоскостями 0,707 просветы ifmax = 0,349 и ifmin = 0,214. Возможны и другие упорядоченные структуры с промежуточными значениями е и четными координационными числами А/к = 8, 10 и 12. Комбинированные расположения соседних плоскостей могут давать упорядоченные упаковки с промежуточными, нечетными значениями iVk = 5, 7, 9 и 11. При более рыхлых расположениях без непосредственного контакта шаров одного горизонтального ряда возможна, например, упаковка типа кристаллической решетки алмаза [6] с Л/ к = 4 и s = 0,66. [c.8]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Рыхлая слоистая структура графита обусловливает сильную анизотропию его свойств, а также позволяет многим молекулам или ионам проникать в межплоскостиое пространство. Теплопроводность графита, измеренная в направлении плоскости слоев, и пять раз больше теплопроводности, измеренной в поперечном направлении электрическая проводимость в плоскостном направлении в десять тысяч раз превышает проводимость в поперечном наирав-ленитг [c.352]

Предполагается, что поверхность 1]-оисида алюм1П1ия, образованная плоскостями (111), содержит большее число кислотных центров, чем поверхность у-оксида. Считается также, что поскольку кислородная решетка в ii-оксиде алюминия более рыхлая (расстояние А1—О в 7-оксиде равно 0,1811—0,1812 нм, а в т)-оксиде 0,1838— 0,1826 нм) и ион алюминия занимает большее число октаэдрических позиций, эти обстоятельства должны повышать доступность активных участков поверхности. [c.72]

Коррозионный процесс с катодным контролем характерен для большинства плотных и увлажненных почв, когда определяющей является реакция присоединения электрона (водородная или кислородная деполяризация), протекающая с меньшей скоростью. Для сухих, рыхлых и хорошо аэрируемых почв характерен анодный контроль, когда затруднен отвод положительных ионов металла от анодного участка поверхности металлического сооружения. В условиях работы макроэлементов дифференциальной аэрации преобладает смещанный катодно-омический или омическнн контроль. В последнем случае процесс коррозии затормаживается в основном 46 [c.46]

Известно, что общая скорость процесса коррозии определяется скоростью той реакции, которая протекает с наименьшей интенсивностью. Эта стадия процесса называется контролирующим фактором, так как она контролирует скорость всего процесса. Если коррозия металла подземного сооружения определяется деятельностью микро-коррозионных элементов, то контролирующим фактором процесса является катодная или анодная реакция. Коррозионный процесс с катодным контролем (катодна51 реакция) характерен для большинства плотных и увлажненных грунтов, когда основную роль играет реакция присоединения свободного электрона (кислородная или водородная деполяризация) протекающая с минимальной скоростью. Это объясняется торможением поступления воздуха к поверхности корродирующего металла. Для сухих, рыхлых и хорошо аэрируемых грунтов характерен анодный контроль, когда затруднен отвод положительных ионов металла от анодного участка поверхности металлического [c.45]

Водородный электрод представляет собой платиновую пластинку, покрытую тонким слоем рыхлой пористой платины (для увеличения поверхности электрода) и опущенную в 2 н. водный раствор серной кислоты (с активностью ионов Н+ равной единице) (рис. 141). Через раствор серной кислоты пропускают водород под атмосферным давлением. Часть поглощенного платиной водорода переходит в aтo tapнoe состояние, поэтому в поверхностном слое платииы устанавливается равновесие Н, а на границе платины и раствора серной кислоты равновесие Н(г) ГН+ (р)г1-е-, т. е. суммарно [c.249]

Избыток сульфата никеля (последний как примесь чаще всего встречается в аноде) затрудняет процесс рафинирования. Участвуя в переносе тока, ионы никеля скапливаются в прика-тодном слое, затрудняя диффузию ионов меди. При более или менее высоких плотностях тока нарушается питание двойного слоя ионами меди, возникает заметная концентрациовная поляризация и связанный с ней предельный ток разряда ионов меди . Катодные осадки становятся рыхлыми, кристаллы не связанными (см. рис. 61—62), появляются включения раствора, на катоде начинается разряд ионов примесей, потенциалы которых близки к потенциалу меди, [c.150]

Из методов диспергирования особое значение имеет пептиза-ция как физико-химический метод образования золей из свежих (рыхлых) осадков. Пептизаторы, растворами которых обрабатывают осадки, способствуют образованию двойного слоя ионов на поверхности частиц осадка, сообщая золю агрегативную устойчивость. [c.188]

Некоторые алюмосиликаты обладают рыхлой структурой и способны к ионному обмену. Такие силикаты — природные и особенно искусственные — применяются для водоумягчения (см. разд. 37.2). Кроме того, благодаря своей сильно развитой поверхности, они используются в качестве носителей катализаторов, т. е. как материалы, пропитываемые катализатором. [c.420]

Карбанионы — отрицательно заряженные органические ионы, содержащие углерод с неподеленной парой электронов. Карбанион может иметь плоскую структуру (трифенилметилкарбанион) или форму трехгранной пирамиды. Карбанионы обнаруживают в растворе по спектрам и по электрической проводимости раствора. Они образуются из металл-органических соединений и при воздействии на молекулу сильных оснований. В растворе карбанионы могут находиться в виде отдельных сольватированных ионов и в виде тесных или неразделенных (катион и анион находятся рядом) и рыхлых или разделенных (между катионом и анионом находится одна или несколько молекул растворителя) ионных пар [c.143]

Экспериментальные данные показывают, что условием начала образования рыхлых осадков на катоде является достижение предельной плотности тока, при которой скорость доставки ионов, участвующих в электродной реакции, к поверхности катода не успевает за разрядом. В таком случае из-за резкого обеднения прикатодного слоя разряжающимися ионами заметно проявляются диффузионные ограничения, при котс рых нормальное развитие кристаллов эатруднено, и тогда начинают развиваться наиболее активные участки катода. Электродная поверхность как бы прорастает разрозненными единичными иглами, вытягивающимися в направлении доставки питающей среды. [c.381]

I и III переходное состояние лучше сольватируется полярными апротонными, чем протонными растворителями, тогда как (разд. 10.12) исходный заряженный нуклеофил апротонными растворителями сольватируется хуже (см., например, [326]) (второй фактор обычно играет значительно большую роль, чем первый [327]). Поэтому замена, скажем, метанола на диметилсульфоксид должна сильно ускорять реакцию. В качестве примера можно привести относительные скорости взаимодействия метилиодида с хлорид-ионом при 25 °С [260] в МеОН—1, в H ONH2 (растворитель протонный, но менее кислый) — 12,5, в H ONHMe —45,3 и в НС0НМе2 — 1,2 10 . Изменение скорости при переходе от протонного к апротонному растворителю связано также с размером атакующего атома. Небольшие ионы лучше сольватированы в протонных растворителях, так как в этом случае возможно образование водородной связи апро-тонные же растворители лучше сольватируют большие ионы (протонные растворители характеризуются развитой структурой, основой которой служат водородные связи структура апротонных растворителей более рыхлая и больщой анион в ней легче размещается). Поэтому скорость атаки небольших анионов сильнее всего возрастает при переходе от протонного к [c.87]

Следующий за потенциалобразующими ионами слой создается из ионов противоположного знака, которые называются противоионами. В данном случае противо-ио,нами будут ионы калия К+. Часть противоионов находится в непосредственной близости от ядра и входит в состав плотного адсорбционного слоя. Все другие про-тивоио ны располагаются дальше от ядра и образуют диффузный (размытый, рыхлый) слой противоионов. Диффузный слой подвижен и способен перемещаться относительно твердой частицы с адсорбционным слоем. Толщина диффузного слоя изменяется с изменением концентрации и зарядов ионов, имеющих противоположный знак по отношению к ядру. Противоионы этих двух слоев находятся в состоянии подвижного равновесия. [c.229]

Связанная с ионами вода освобождается при гидролизе только частично, а при последующей сушке она интенсивно удаляется, оставляя в окисной пленке пустые места. Таким образом, обработка в щелочных травителях формирует на поверхности студенистую окисную пленку, содержащую после промывки большое количество воды и заметное число ионов (или Ыа" ). Это вызвано неполнотой гидролиза, т. е. наличием в пленке молекул типа КзОеОд. Последующая длительная сушка удаляет молекулы воды, что и приводит к рыхлой структуре получаемой пленки. [c.116]

В кислых средах, например в смесях типа НЫОз + НР, поверхностные окислы НаОеОд или Н2510з почти не диссоциируют на ионы и поэтому степень их гидратации гораздо меньше, чем в щелочных средах. Получаемая в этих условиях окисная пленка обладает менее рыхлой структурой или, как говорят, является компактной. Такие окисные пленки обладают пассивирующими свойствами, так как замедляют диффузию молекул из окружающей среды. [c.116]

Соли гетерополикислот как ионообменные сорбенты известны давно, однако применять их начали совсем недавно. В качестве синтетических минеральных ионообменников пользуются труднорастворимыми солями гетерополикислот общей формулы МзХУ12О40- Н2О, где X — фосфор или мышьяк, сурьма, кремний V — молибден или вольфрам. Простейшим представителем труднорастворимых солей гетерополикислот является фосфоромолибдат аммония (МН4)зРМо1204о. Замещение иона аммония возможно вследствие структурных особенностей соли, содержащей центральную октаэдрическую группу РОе и 12 октаэдров МоОб, в целом составляющих рыхлую решетку, в которой могут поместиться ионы даже с большим, чем у аммония, ионным радиусом. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология