Нитрилы, гидролиз восстановление до аминов

Методы получения 1,4-диаминоантрахинонов хорошо известны и здесь детально рассматриваться не будут. Из наиболее общепринятых способов получения следует отметить 1) взаимодействие аминов и аммиака с хинизарином 2) замещение лабильных групп (галоген-, нитро- и др.) аминогруппами, модификацией этого метода является использование вместо амина сульфамида с последующим гидролизом -3) восстановление нитрогруппы 4) взаимодействие 1-амино-2-сульфо(или галоген)-4-галогенантра-хинона с амином и последующее замещение или элиминирование заместителя из положения 2. [c.2039]

Хотя 2,4-динитрофенол, сульфид натрия и сера применяются в производстве различных марок красителей типа Сернистого черного Т, красители эти с химической точки зрения далеко не идентичны строение (все еще не установленное) и состав (включая содержание серы) меняются в зависимости от условий осернения. Роу высказал предположение, что вероятный механизм реакции включает образование 4-нитро-2-аминофенола, который может немедленно конденсироваться с серой или подвергаться дальнейшему восстановлению до диамина, так как, исходя из 4-нитро-2-амино-фенола или 2,4-диаминофенола, получают различные продукты. Динитрофенол готовят гидролизом 2,4-динитрохлорбензола (не содержащего воды и кислоты т. застыв, выше 47°) кипящим раствором едкого натра продукт может подвергаться осернению без выделения фенола можно непосредственно использовать и хлорпроизводное, которое обрабатывают смесью водного раствора едкого иатра, сернистого натрия и серы. [c.1236]

Нитрил дает соответствующую кислоту в мягких условиях гидролиза, в которых в отличие от многих методов окисления, используемых для введения карбоксильной группы в ароматическое ядро, не затрагивается большинство функциональных групп. Восстановление нитрилов дает амины (гл. 19, разд. 2,Б). [c.469]

Аминофураны, замещенные электроноакцепторными группами, стабильны и существуют в аминоформе, но их реакции не характерны для ароматических аминов. Соединение (164) можно нитровать и бромировать. Полученное из него нитросоединение (165) при кислотном гидролизе дает амин (166), а при восстановлении— соединение (167). Соединение (167) после диазотирования дает продукт азосочетания с нафтолом-2, но неспособно к иным [c.155]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

Гидрирование нитрилов в соответствующие амины на гетерогенных катализаторах осложняется образованием значительных количеств вторичных и даже третичных аминов. По мнению ряда исследователей, вторичные амины образуются при реакции промежуточно образующегося амина (59) с амином, получающимся при его восстановлении [схема (7.130)]. Наилучшим катализатором в данном случае является никель Ренея, но можно применять и родиевые системы. Для получения высоких выходов первичных аминов используют различные модификации этой реакции. Как видно из схемы (7.130), образование вторичного амина можно свести к минимуму путем связывания первичного амина по мере его образования в виде комплекса, исключая таким образом дальнейшие его реакции Реакцию проводят в растворах сильных кислот или в присутствии хлороформа [127] [схема (7.131)]. Реакцию можно такжг осуществить в присутствии ацилирующих агентов, например уксусного ангидрида [140]. Используя никель Ренея с ацетатом натрия в уксусном ангидриде, нитрил можно с хорошим выходом восстановить в первичный амин [схемы (7.132), (7.133)]. Амин улавливают в виде ацетильного производного, которое затем гидролизуют до соответствующего амина. [c.304]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Исходя из а-нитронафталина, путем его аминирования в 1-нитро-4-ами-нонафталин с последующим гидролизом синтезируют 1-нитро-4-нафтол, который подвергают хлорметилированию после восстановления получают гидрохлорид 2-метил-4-амино-1-нафтола (витамин К5) (LXXXII) [177]. [c.247]

Для синтеза пиридоксина предложен вариант, в котором исходят иа 2-метил-3-нитро-4-карбометокси-5-циан-6-хлорпирндина (LXXVIII) (схема 78, с. 344), нитрогруппу восстанавливают в аминогруппу, сложноэфирную и нитрильную группу гидролизуют в карбоксильные — соединение X I [119, 136, 137]. В результате последующего восстановления эфира этого соединения гидридами металлов получают 2-метил-3-амино-4,5-б с-окси-метилпиридин (X II) [136], а затем диазореакцией — пиридоксин (I) [119,136]. [c.346]

На втором этапе восстановления вторая молекула тетрагидридоалюмината лития, выступая уже в качестве нуклеофильного реагента, поставляет каждой из образовавшихся молекул нитрила по два гидрид-аниона, в результате чего образуется комплекс, гидролиз которого дает две молекулы первичного амина и одну молекулу тетрагидроксида алюминия-лития [c.369]

При восстановлении 2-нитро-1-нафтиламина в кислой среде получается 1,2-нафтилендиамин галоидирование амина или его N-алкилпроизводного в среде H I3 или СН3СООН дает 4-га-лоид-2-нитро-1-нафтила.мин при щелочно.м гидролизе обоих соединений получается 2-нитро-1-нафтол. [c.236]

Амино- и 1,4-диаминоантрахиноны, содержащие группы СООН, СНО, СОСНз или O eHs в 2-положении, известны как ценные промежуточные продукты для кубовых и дисперсных красителей. Для их получения обрабатывают 1-нитро-2-метил-, этил-или бензилантрахинон олеумом продуктом реакции является изоксазол (И). Гидролиз или кислотное восстановление соединения И дает 1-аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту, альдегид или кетон при обработке изоксазола (II) азотной кислотой образуется 1-нитро-4-нитрозосоединение (III), которое может быть [c.113]

Основные системы метаболизма ксенобиотиков расположены в эндоплазматической сети (микросомальное окисление), где происходят ферментативные реакции трех типов 1) реакции окисления включают диоксигеназы (расщепление ароматических колец) и монооксигеназы (введение гидроксильных групп) 2) реакции восстановления (ферментативное превращение ароматических нитро- и азосоединений в амины) 3) реакции гвдролиза — ферменты эстеразы (например, гидролиз ипрониазида на никотиновую кислоту и изопропилгидразин). [c.484]

Одновременно с восстановлением азосвязи может иметь место восстановление других групп, например нитро-, нитрозо- и азо-ксигрупп. Гидролиза эфирных и амидных групп можно избежать, правильно выбрав условия восстановления. Реакцией другого рода является циклизация о-нитроазосоединений до бензтриазолов при использовании щелочного дитионита. Проведение реакции восстановления в течение длительного времени при высокой температуре приводит к раскрытию и других связей. В результате кипячения пиразолоновых азокрасителей с концентрированным водным аммиаком и цинковой пылью происходит разрыв N—N-связи пиразо-лонового кольца [17, 18] и образуются соответствующие первичные амины, которые могут быть легко идентифицированы с помощью бумажной хроматографии. В качестве примера можно привести пиразолоновое производное (2) [c.298]

Гидрохлориды прокаина (см. №, 44) пропоксикаина и тетракаина (первые два диазотируются, последний нитрозируется) Анилин (см. № 5) /г-толуидин (см. № 12) Продукт кислотного гидролиза изопропил--N-3-хлорфенилкарбамата Первичные ароматические амины, получаемые при кислотном (НС1) гидролизе лекарственных препаратов (см. № 4) Восстановленный продукт диэтил-л-нитро-фенилфосфата ( Параоксон ) Сульфанилбутилмочевина Ароматические амины (см. № 14), например, л-нитроанилин (см. № 19), о-анизидин (см. № 21), сульфаниламидбензи-дин [c.337]

Для доказательства строения полученного нитрила мы пытались окислить его бромом, проводили опыты по гидролизу и алкоголизу однако наши опыты не дали положительного результата, повидимому, вследствие малой устойчивости пиразолинового цикла. Бурно протекавший пиролиз вещества сопровождался сложной деструкцией. Удачное решение задачи установления строения было найдено путем гидрирования с расщеплением пиразолинового цикла. Для этого был применен метод БальбьяноР], основанный на использовании реакции Вышнеград-ского [ ]. При этом, помимо раскрытия цикла, происходило и восстановление нитрильной группы в метилен-аминную. Очевидно, что изомеры (1) и (2) при таком восстановлении должны превратиться в неидентичные триаминобутаны [c.410]

Строение апоморфина подтверждено в 1929 г. синтезами диметилового эфира /-апоморфина. В первом из них конденсацией нитрила 2-нитро-3,4-диметоксифенилуксусной кислоты с 1-окси-2-метил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолином в присутствии этилата натрия получен нитрил II, из которого гидролизом, декарбоксилированием и последующим восстановлением нитрогруппы получился 1-(2 -амино-3, 4 -диметоксибензил)-2-ме-тилтетрагидроизохинолин (III). При его диазотировании в присутствии порошка меди, в условиях синтеза Пшорра, произошло замыкание фенантренового кольца с образованием диметилового эфира апоморфина (I). идентифицированного в виде иодметилата (т. пл. 195°) и полученного из последнего хлоргидрата дез-основания (т. пл. 220—221°). Существуют указания на сомнительность некоторых стадий этого синтеза, и это требует дальнейшего уточнения " . [c.246]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы, гидролиз восстановление до аминов: [c.281] [c.383] [c.629] [c.455] [c.334] [c.375] [c.256] [c.256] [c.265] [c.280] [c.695] [c.695] [c.91] [c.125] [c.128] [c.162] [c.529] [c.361] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология