Нитрит восстановлением до аммиака

Второй путь усвоения азота осуществляется растениями, которые поглощают его в виде нитратов, т.е. в связанном виде — из почвы, где они образуются различными способами либо это результат окисления аммиака, выделяющегося при разложении органических веществ либо это соли азотной кислоты (селитры), содержащиеся в некоторых минералах либо это окислы азота, образующиеся в результате атмосферных процессов. Восстановление нитратов до аммиака протекает в два этапа сначала под действием нитрат-редуктазы образуются нитриты, которые на втором этапе нитрит-редуктазой восстанавливаются до аммиака (схема 4.3.1). [c.79]

Для получения различных азотистых производных фурана препаративные условия подбирают так, чтобы избежать восстановления фуранового кольца. Нитрил пирослизевой кислоты при гидрировании в присутствии скелетного никелевого катализатора, лучше в присутствии аммиака, при комнатной температуре легко образует фурфуриламин [138]. Восстановительное аминирование фурфурола аммиаком [139] и восстановление оксима фурфурола [140] приводит к тому же амину. При более жестких условиях образуются тетрагидросоединения. [c.127]

При кипячении нейтральных растворов нитратов с порошком магния нитрат-ион последовательно восстанавливается до нитрит-иона, гидроксиламина, гидразина Л1 аммиака. Написать уравнения реакций (4 варианта восстановления иона NO3). [c.246]

В почве аммиак и амины превращаются в нитраты. Процесс биологического превращения восстановленных форм азота в окисленные называют нитрификацией. Он протекает под действием целого ряда бактерий. Обычно нитрификация протекает в две стадии сначала аммиачный азот окисляется до нитрит-ионов [c.120]

Превращение иона аммония в окисленные соединения подчиняется определенным термодинамическим закономерностям. На рис. 3.1 представлены основные стабильные соединения азота, находящиеся в растворе. В области активного окисления превалирует нитрат-ион, восстановления — ион аммония. Между ними располагается узкая область, в которой наиболее устойчив нитрит-ион. С биологической точки зрения важна граница, когда нитрит-ион переходит в ядовитую азотистую кислоту. При рН<4 биологические превращения азота не происходят. Верхнее значение pH для нитрификации составляет несколько выше 9, при котором проходит граница ион аммония — МНз-НгО . Окисление аммиака может происходить только в области сравнительно высоких значений окислительно-восстановительного потенциала, для первой фазы нитрификации несколько более низких, чем для второй. Физиологические характеристики нитрификаторов хорошо согласуются с областями устойчивости продуктов и субстратов реакции. [c.63]

Группы СНз, N, СНО и СОСН3 могут быть превращены в карбоксил, который может быть удален декарбоксилированием. Нитрогруппу превращают в аминогруппу, которую элиминируют реакцией дезаминирования, группу — SO3H удаляют гидролизом фенольный гидроксил удаляют взаимодействием с диэтиловым эфиром фосфористой кислоты и восстановлением продукта реакции литием в жидком аммиаке. Галоиды замещают группами N, нитрил гидролизуют и полученную кислоту декарбоксилируют иодиды восстанавливают непосредственно HI бром может быть удален каталитическим гидрированием. [c.749]

Ноулес и Уатт [849] исследовали восстановление хинолина и некоторых из его нитро- и аминопроизводных в жидком аммиаке натрием и натрием с бромистым аммонием. Хотя степень восстановления обоими реагентами была почти одинаковой, скорости восстановления были различны. При применении натрия скорость была значительно большей, чем при применении натрия и бромистого аммония. В реакции с натрием первоначально образуется интенсивно красный раствор, в то время как при реакции с натрием в растворе аммиака, к которому предварительно прибавляется бромистый аммоний, такая окраска не наблюдается. Было сделано предположение, что образующиеся дигидрохинолины, по крайней мере при применении натрия, являются 1,4- производными и что окрашивание объясняется образованием натриевой соли (I). [c.192]

При нитровании фенилаланина нитрующей смесью, после дальнейшего восстановления с гидроксиламином в растворе аммиака образуется фиолетово-окрашенная соль соединения следующего строения [c.165]

Описан метод определения нитратов, основанный на восстановлении их раствором FeS04 в щелочной среде [83] затем аммиак определяют пиридин-пиразолоновым методом [84]. Метод позволяет определять 0,01—0,1 мг нитратного азота. Определению мешают нитрит и аммиак, ион аммония можно отделить ионообменным методом. Цианиды, роданиды и цианаты мешают, поскольку образуют окрашенные продукты с реагентом, для отделения этих анионов можно использовать ионный обмен. [c.129]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Наличие в молекуле нитрофенил ьной группы определяют по краснооранжевому окрашиванию при нагревании с раствором едкого натра, при кипячении окраска усиливается, выделяется аммиак и возникает кирпичнокрасный осадок. Нитро-группу хлорамфеникола определяют также по синему окрашиванию, возникающему при нагревании с серной кислотой в присутствии дифениламина. При восстановлении препарата водородом, получаемым из цинка и серной кислоты, нитро-группа восстанавливается в аминогруппу и после диазотирования способна сочетаться с фенолами (Р-нафтолом в щелочном растворе) с образованием азокрасителя красного цвета. При кипячении диазотированного раствора возникает ароматический запах. Наличие хлора в молекуле определяют после кипячения с раствором [c.703]

Воссгановленные формы никотинамидных коферментов участвуют в восстановлении нитрата в нитрит и затем в аммиак, 2,3-дегидро-/.-аскор-биновой кислоты в -аскорбиновую кислоту, -цистина в -цистеин, липо-амида в дигидролипоалшд, а совместно с кислородом участвуют в образовании оксисоединений, например 4-оксианплина из анилина п т. п. [c.318]

Большая часть азота биосферы существует в виде химически очень инертного N2, на долю которого приходится до 80% всех молекул воздуха. Фиксация азота происходит в основном либо под действием молний (приводящих к образованию окислов азота, из которых затем получаются нитрат и нитрит), либо в результате жизнедеятельности бактерий [1]. Определенный вклад в фиксацию азота вносит и человек, производящий химические удобрения. Взаимопревращения между нитратом и нитритом, с одной стороны, и аммиаком и органическими азотистыми соединениями — с другой, относятся к активным биологическим процессам. Некоторые из таких реакций уже обсуждались в Гл. 10 Например, мы рассмотрели окисление бактерия.ми ЫНз в N0 2 и N03 (гл. 10, разд. Е, 1) и восстановление НОз в N02 [уравнение (10-32)]. Для многих бактерий и, высших растений такое восстанов- [c.81]

Цианистый бензил может быть получен в.заимодействием спиртового раствора цианистого калия с хлористым бензило.-и . Более дешевый цианистый натрий дает столь же хорошие результаты. При получении применялся также водный раствор цианистого натрия . Цианистый бензил был получен при пропускании фе-нилуксусной кислоты и аммиака над си.тикагелем при эОО , а также каталитическим восстановлением нитрила миндальной кис-jroTb . [c.503]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

Образующиеся при одноэлектронном восстановлении анион-радикалы нитрилов 1—9 стабильны в условиях генерирования, о чем свидетельствуют результаты химического тестирования, в частности, достаточно полная регенерация исходных соединений при действии кислорода на продукты восстановления . Дианионы аренкарбонитрилов существенно более основны и, в отсутствие значительной делокализации заряда вторым электроноакцепторным заместителем (например, цианогруппой) или ароматической системой (к примеру, антраценовым остовом) протонируются аммиаком с образованием циандигидроарильных анионов. Так, по данным спектроскопии ЯМР и химического тестирования при восстановлении двумя эквивалентами калия из нитрилов 1, 4-7 образуются соответствующие циандигидроарильные анионы в результате протонирования дианионов этих соединений аммиаком по иарл-положению по отношению к цианогруппе 6, ю, и нитрилы 2, 8, 9 образуют стабильные дианионы На примере нитрила 8 показано, что [c.295]

Ферментативная активность. При изучении биохимических особенностей культуры определяют активность протеиназ по разжижению желатины (скорость и характер разжижения при уколе столбика желатины, рис. 12) свертывание и пептонизацию молока (отмечается кислотное свертывание по покраснению синей лакмусовой бумаги с образованием устойчивого сгустка и коагуляции с последующей пептонизацией), а также пептонизацию без предварительного свертывания и скорость изменения молока активность амилазы по величине зоны гидролиза крахмала (проба с раствором Люголя на 3—4-е сутки посева культуры штрихом на крахмалоаммиачном агаре) активность целлюлозы по степени распада клетчатки на среде Гетчинсона активность р-фруктофуранозидазы (инвертазы) по гидролизу сахарозы (с помощью реактива Фелинга ) активность уреа-зы по накоплению аммиака (используется реактив Нес-слера), нитратредуктазы по восстановлению нитрата (на среде Гильтая) до нитрита (нитрит проверяют в кислой среде реактивом цинк-йод-крахмалом). [c.82]

Очень многочисленны реакции межмолекулярного (межион-ного) окисления-восстановления с участием брома, широко используемые в анализе. Из числа наиболее важных реакций следует упомянуть окисление J" до Jj, перекиси водорода до кислорода, тиосульфат-иона до сульфата, арсенит-иона до арсената, нитрит-иона до нитрата, аммиака или гидразина до азота, Сг(1П) до r(VI), Fe(II) до Fe(VI), в большинстве своем протекающих в щелочной среде. В кислой среде Fe(II) окисляется бромом до Fe(III), что используют в косвенных методах определения брома с применением в качестве титранта аскорбиновой кислоты [35] или гидрохинона [369]. Результаты исследования кинетики реакции окисления Fe(II) бромом сообщены в работе [708]. [c.17]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

Прн применении указанного способа восстановления из нитро-пиклогексана образуется смесь аминоциклогексана, аммиака и циклогексанона . [c.411]

Амино-.м-фенантролин может быть получен восстановлением соответствующего 9-нитро-ж-фенантролина хлоридом олова (И) [7Г]. Однако удобный метод синтеза 10-амино-ж-фенантролина и 9-амино-п-фенантролина восста-. новлением соответствующих нитропроизводных по существу отсутствует, ввиду малой доступности последних. Эти аминосоединения образуются при обработке соответствующих бромфенантролинов аммиаком в запаянной трубке в присутствии меди в качестве катализатора [50, 71 ]. 10-Амино-ж-фенантролин также получен Хеуорсом и Сайкесом нагреванием 10-окси-ж-фенантролина с аммиаком в течение. 15 час при 210—220° [50, 72]. [c.282]

Основным процессом при производстве жирных аминов является реакция жирных кислот с аммиаком при 160-180 °С. Реакция протекает с промежуточным образованием солей аммония, которые подвергаются дегидратации с образованием амидов и, в дальнейшем, нитрилов [И]. В зависимости от качества жирных аминов, нитрилы могут быть либо перегнаны церед восстановлением, либо восстановлены в виде сырого нитрила. В конечном варианте нитрилы восстанавливаются [ 12] до первичных аминов при высоких температурах и давлении с использованием никеля Ренея в качестве катализатора (уравн. 1.2). [c.20]

Определение нитратного азота, например в нитрующих смесях, можно вести и более простым методом, без предварительного восстановления до аммиака, а именно непосредственно титровать нитрат-ион солью Мора в сильнокислой среде (Н2804). Титруют с двумя платиновыми электродами при напряжении 100 мв. Растворенный кислород удаляют во время титрования током азота, раствор охлаждают льдом, чтобы температура не превышала 60° С. Концентрация серной кислоты должна быть не меньше 75%. Реакция идет по следующей схеме [c.171]

Описанные выше способы не могут быть использованы при работе с никелевым катализатором, поскольку кислоты реагируют с тонкопзмельченным металлом. Однако в. этом случае выход первичного амина можно увеличить путем добавления к растворителю аммиака, с тем чтобы подавить взаимодействие амина с альдимином [166, 167]. Хубер [168] показал, что присутствие аммиака имеет существенное значение для достижения хорошего выхода первичного амина. Добавление от 3 до 4 молей аммиака на моль нитрила обеспечивает почти количественный выход первичного амина. Восстановление проводят по уравнениям (1) и (2) в присутствии больших количеств скелетного никеля [c.98]

Как видно из таблицы 3, восстановление 4,4 -динитро- и 3,3 -ди-нитро-4,4 -диаминодифенилового эфиров на 4%-ном платино-палладие-вом катализаторе на окиси алюминия в 96%-ном этаноле, метаноле, диоксане и ацетоне протекает с малыми скоростями при смещениях потенциала на 170—220 мв и сопровождается не до поглощением теоретически необходимого количества водорода. Скорости восстановления увеличиваются при введении в растворитель компонентов, повышающих растворимость исходных нитросоединений (ацетон, диоксан), и образующихся аминов (аммиак, уксусная кислота), что регу.чирует подвод и отвод компонентов с поверхности катализаторов. Максимальные скорости реакции достигаются в протоно-донорных растворителях (метанол — аммиак, метанол — диоксан — аммиак), способствующих увеличению смещения потенциала в анодную сторону. Последнее, видимо, связано с ускорением протекания донорного продесса активации водорода. [c.376]

Без разрыва связи металл — лиганд протекает большое число других реакций. По этому типу идут реакции превращения азотсодержащих лигандов в аммиак, например путем окисления роданид-иона (37) и восстановления нитрит-иона (38), причем координированные лиганды часто сохраняют характерные для них химические свойства. Так, РС1з, [c.108]

Каталитическое гидрирование нитрилов уже обсуждалось [10] образования вторичных аминов можно избежать, если проводить восстановление в кислой среде [332] или использовать в качестве катализатора никель с добавлением аммиака [660, 786]. Гидрирование природного нитрила ацетиленового ряда GGLVI [c.117]