Нитрилы, восстановление в амины

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13]. [c.308]

Восстановление нитрила в амин над Ni / Re [c.948]

Производство 6-хлор-4-питро-2-аминофенола состоит из следующих основных операций 1) диазотирование пикраминовой кислоты 2) приготовление хлористой меди 3) замещение диазогруппы на хлор 4) частичное восстановление 6-хлор-2,4-динитрофенола 5) выделение и очистка 6-хлор-4-нитро-2-амино-фенола. [c.399]

Нитро-2-амино-1-нафтол-б-, 7- и 8-сульфокислоты получаются восстановлением 2,4-динитросоединений сернистым натрием в присутствии хлористого магния. [c.233]

Хотя 2,4-динитрофенол, сульфид натрия и сера применяются в производстве различных марок красителей типа Сернистого черного Т, красители эти с химической точки зрения далеко не идентичны строение (все еще не установленное) и состав (включая содержание серы) меняются в зависимости от условий осернения. Роу высказал предположение, что вероятный механизм реакции включает образование 4-нитро-2-аминофенола, который может немедленно конденсироваться с серой или подвергаться дальнейшему восстановлению до диамина, так как, исходя из 4-нитро-2-амино-фенола или 2,4-диаминофенола, получают различные продукты. Динитрофенол готовят гидролизом 2,4-динитрохлорбензола (не содержащего воды и кислоты т. застыв, выше 47°) кипящим раствором едкого натра продукт может подвергаться осернению без выделения фенола можно непосредственно использовать и хлорпроизводное, которое обрабатывают смесью водного раствора едкого иатра, сернистого натрия и серы. [c.1236]

Сложные эфиры нитро-(или амино-) бензойной кислоты и ее производных могут быть получены нагреванием соответствующей карбоновой кислоты с абсолютным спиртом в присутствии серной кислоты или хлористого водорода [ ], при нагревании серебряной соли кислоты с галоидалкилом в запаянной трубке [ ] из хлорангидрида кислоты и спирта. Мы использовали в основном первый метод однако в ряде случаев обращались и к другим. Для получения бутилового эфира 4-нитро-2-хлорбензойной кислоты была использована реакция конденсации бутилового спирта с хлорангидридом кислоты, бутиловые эфиры -4-амино-2-хлорбензойной кислоты и 5-аминосалициловой кислоты были получены как этерификацией аминокислот, так и восстановлением эфиров соответствующих нитрокислот. Все эфиры получены с удовлетворительным выходом, 70—80 /о от теоретического. Несколько ниже выход бутиловых эфиров 5- и 4-аминосалициловой кислот, что,, очевидно, связано со сравнительно легкой окисляемостью этих соединений. Дибутиловые эфиры 5-нитро- и 4-нитросалициловой кислот были получены нагреванием соответствующего монобутилового эфира с бромистым бутилом. Известно Р ], что этерификация фенольного. гидроксила значительно затрудняется наличием -расположенной карбоксильной группы, а также наличием нитрогрупп в ядре [ ]. В описываемом нами случае, для получения удовлетворительного выхода (приблизительно 90% от теоретического) конденсация проводилась, в сравнительно жестких условиях в запаянной трубке при 190—200° [c.504]

Поскольку мы доказали, что сальварсан является полимерным соединением и разные способы восстановления З-амино-4-окси-фенил-арсиновой кислоты приводят к получению разных его полимергомологов [ , то нам представлялось весьма вероятным, что разница в токсичности сальварсана, полученного восстановлением 3-нитро-(или амино-)4-оксифениларсиновых кислот, обусловливается именно разницей в степени полимеризации полученных образцов. [c.1360]

При совместном действии формальдегида и аминов на соответствующие нитропарафины образуются соединения, содержащие нитро- и аминогруппы. При восстановлении они переходят в диамины или их производные. Многочисленные комбинации, включая и применение ароматических аминов, открывают возможность широкого использования этих соединений, обладающих чрезвычайной реакционной способностью. [c.333]

А 12.24. Напишите схемы реакций получения аминов восстановлением нитросоединений а ) 1-нитропропана б) 2-нитробутана в) 2-нитро-2-метил-пентана. Назовите образующиеся амины. Какого типа амины могут быть получены этим методом [c.77]

Получаемые в результате восстановления амины и пл водные растворы могут быть отделены от воды различными методами, имеюш,ими свои преимущества и недостатки и дающими различный экономический эффект. В промышленности применяются следующие методы дальнейшей обработки аминов и их растворов си-фонирование, перегонка с водяным паром, перегонка в вакууме, экстрагирование аминов растворителями или исходными нитро-соединепиями. Хорошо растворимые в воде аминосоед[шения вы- [c.296]

Таким образом, теоретически на исчерпывающее восстановление 1 моль нитрила в амин расходуется 0,5 моль Ь1Л1Н4. Однако многие нитрилы требуют для восстановления большее количество реагента. Так, для полного восстановления нитрилов до первичных аминов рекомендуется применять не менее 200 %-ного избытка ЫЛ1Н4 и, кроме того, проводить процесс при низких температурах, [c.139]

Реакции, вызывающей восстановление хлорангидрида кислоты, способствует восстановление ароматической структуры цикла. Опубликованы подробные работы, касающиеся получения альдегидов этим методом [1] и химии соединений Рейсерта [21. Ценность этого метода восстановления ограничена, так как получаемые результаты невоспроизводимы. Реакцию можно проводить как в водных, так и в безводных средах, а также в жидком сернистом ангидриде. 2-Метил-, 5-нитро-, 5-амино-, 8-диметиламино- и [c.35]

Восстановление р-толуолсольфоннл [- 1-нитро- -мйтилнафтил- амина. Приготовляют суспензию 20 г нитросоединения в смеси 200 см спирта и 20 си воды, содержащей 4 г хлористого аммония. Прибавляют 27 г цинковой пыли и смесь кипятят в течение 2 час. Отфильтровывают твердый остаток и фильтрат разбавляют водой при этом выделяется продукт восстановления, [c.410]

Применение фотохимических реакций в аналитической химии органических веществ весьма перспективно. Для этой цели могут быть использованы такие фотохимические реакции, как фотоокисление и фотовосстановление, фотолиз, фотосинтез, фотоперегруппировки и т. д. Здесь мы кратко рассмотрим некоторые наиболее интересные реакции фотохимического восстановления органических веществ. К таким реакциям следует отнести прежде всего фотохимическое восстановление нитро- и нитрозосоеди-нений. Продукты восстановления (амины) можно количественно определять ацидиметрическим титрованием или титрованием растворами нитрита натрия. Возможно также непосредственное фотохимическое титрование и определение фотометрическими методами. [c.84]

Нитрильная группа в общем случае не взаимодействует с ЫаВН4. Например, бензилцианид не восстанавливается при действии МаВН4 [640]. Однако описан случай восстановления нитрила до амина [2014]. [c.312]

Определение нитрогруппы не вызывает затруднений. Было определено [36, стр. 36] содержание примеси нитрофлуорес-цеина в аминофлуоресцеине в 0,1 н. растворе NaOH в качестве индифферентного электролита, в котором нитро- и амино-флуоресцеин хорошо растворимы. Интересно поведение самого флуоресцеина при восстановлении его на ртутном капельном электроде [73]. Полярограмма флуоресцеина (наличие карбонильной группы) при pH 2—1,85 соответствует восстановлению с присоединением двух электронов. При pH 6,5 в растворе присутствует лактонная форма, при pH больше 9,5— хиноидная форма. При pH 6,5—9,5 в растворе существуют обе формы, которые восстанавливаются различно лактонная образует одну волну, хиноидная — две волны. Однако при значении pH выше 10,5 на полярограмме имеется одна волна флуоресцеина, так как вторая волна совпадает с волной разряда фона. Это значение pH и было нами использовано для разработки аналитического метода определения нитрофлу- [c.94]

Амино-2-нафтол-1,4-дисульфокислота получается на греза нием диазотированной 6-нитро-1-амино-2-нафтол-4-сульфокис-лоты с водным раствором сульфита натрия в присутствии USO4 и восстановлением образовавшейся 6-нитро-2-наф-тол-1,4-дисульфокислоты железом и кислотой . [c.434]

Сульфо-2-нафтойную кислоту нитруют в положение 4, восстанавливают Ре—СНзСООН и обрабатывают продукт 10%-ной Щ504 иод давлением в этих условиях аминогруппа превращается в оксигруппу при 175 °С и давлении 6—7 ат (6 ч), а сульфогруппа элиминируется при 200 °С и давлении 14—15 ат (6 ч) (выход почти количественный) 2. 4-Окси-2-нафтойная кислота получена также из 4-нитро-3-амино-2-нафтойной кислоты обработкой сульфата диазония станнитом натрия (ср. стр. 87, 98—99) 93 и из 4-галоид-3-ам Ино-2-нафтойной кислоты обработкой дназосоединения щелочью и восстановлением полученной 3-диазо-4-окси-2-нафтойной кислоты концентрированным раствором сериистого натрия при 60—70°С 9 . 4-Мето-кси-2-нафтойная кислота имеет т. пл. 202,5 °С ацетильное производное 4-окси-2-нафтойной кислоты —т. пл. 99,5 °С. [c.516]

Небольшие изменения в структуре красителей этого типа и меются в Бензо-медно-прочно-фиолетовом F3BL (5-нитро-2-амино-феноксиуксусная кислота п-ашзил-J-кислота восстановление и фосгенирование) [c.682]

Нитрокрасители. По-видимому, нитрокрасители выцветают вследствие восстановления до азокси- и азосоединений " 2 и, наконец, до первичных аминов. Нафтоловый желтый выцветает вследствие фотовосстановления в 2-нитро-4-амино-1-нафтол-7-сульфокислоту. Фотохимическая реакция превращения 1-нитронафталин-8-сульфокис-лоты в водном растворе в Г-нитро-1-амино-2-окси-8,8 -динафтил-сульфон может повлиять на отношение к свету красителей с 1 нтро- и сульфогруппами в молекуле. [c.1395]

Одним из косвенных иодтверждени восстановления карбоксильной группы в метильную является факт образования ацетонитрила при пиролизе глицина. Между тем в случае последнего соединения обычный предполагаемый механизм образования нитрилов, включающий декарбоксилирование с образованием амина и последующее отщепление водорода с образованием нитрила, непригоден амин, соответствующий глицину, после декарбоксилирования (метиламин) при отщеплении водорода должен перейти в синильную кислоту, а не в ацетонитрил. [c.52]

III. ИОЛУЧЕЙ ИЕ РАЗНЫХ ПОЛИМЕРГОМОЛОГОВ САЛЬВАРСАНА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ 3-НИТРО- (ИЛИ АМИНО-) 4-ОКСИФЕНИЛ-АРСИНОВОЙ КИСЛОТЫ ГИДРОСУЛЬФИТОМ НАТРИЯ [c.1360]

Сложную реакцию восстановления 3-нитро-(или амино-)4-оксифе-ниларсиновой кислоты до сальварсана можно изобразить следующими уравнениями [c.1363]

Н И т р а И И Л И н ы, т. е. соединения, одновременно содержащие группы нитро- и амино-, могут быть получены частичным восстановлением динитросоединений, для чего очень удобно применять сернистый аммоний. Другой метод их получения — это нитрование анилина. Однако при непосредственном действии на анилины азотной кислотой происходит преимущественно окисление. Если требуется, чтобы азотная кислота нитровала, то нужно защитить амино-группу анилина от действия кислоты. Это достигается или тем, что анилин сначала переводят в ацетанилид и нитруЕот его, или же действуют азотной кислотой в присутствии большого количества серной кислоты. Если пользуются ацетильным соединением, то образуется главным образом п-нитранилин, при применении же серной кислоты—приблизительно равные количества м-и п-нитр-анилина, наряду с очень небольшими количествами о-нитранилина. Об образовании нитранилинов из хлор- или бром-нитробензола см. 330. [c.456]

М. Зенкус с сотрудниками нашел, что нитрогликоли в условии аце-тализации конденсируются в 5-нитро-1,3-диоксаны. При восстановлении с никелем Ренея получают амины, растворимые в сульфированном касторовом масле. Такие растворы представляют собой выдающиеся смачивающиеся вещества (см, сульфохлорирование, стр. 411), которые могут успешно применяться в текстильной промышлетнооти [c.335]

При взаимодействии нитронарафинов с формальдегидом и аминами получаются соединения, содержащие нитро- и аминогруппы, при восстановлении которых образуются диамины или их производные. [c.131]

В синтезе азотсодержащих производных очень важны пеизогипсические трансформации азотсодержащих функций различных уровней окис.тения. Так, обычным путем получения аминов является восстановление производных кислот (нитри.тов или амидов) или карбопи, гьных соеди-пепий (иминов), [c.114]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

При обработке соединения 8 нитрующей смесью образуется 2,4-дифтор-З-хлор-нитробензол (18) с выходом -70% после очистки перегонкой. Восстановлением последнего железным 1юрошком в соляной кислоте получен амин 15 с выходом б5% [13] Аналогично из толуола 2 последовательно получены 2,4-дифтор-3-метил-нитробензол (19) н, затем, амин 16 с выходами, приблизительно такими же, что и в предшествующем случае [c.39]

Для идентификации можно также провести восстановление нитрила и затем охарактеризовать образовавшийся амин (см. стр. 268) r N + 4 H — R HoNHa [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология