Частичное восстановление нитрилов

Частичное восстановление нитрогрупп в 2,4-динитроанилине с преимущественным образованием 4-нитро-о-фенилендиамина, а также избирательное восстановление нитрогруппы в азокрасителях может быть проведено также с применением в качестве восстановителя резорцина в растворе бикарбоната натрия [44]. [c.473]

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, наливают 25 мл воды и нагревают на водяной бане до 85°С, Затем осторожно, при энергичном перемешивании, всыпают 5 г измельченного динитробензола, чтобы получилась тонкая взвесь. Постепенно, не прекращая перемешивания, приливают раствор 12,5 г сульфида натрия в 10 мл воды. Окончание реакции частичного восстановления ж-динитробензола определяют, помещая каплю смеси на фильтровальную бумагу, смоченную раствором сульфата меди. Если образующееся черное пятно сульфида меди не исчезает в течение 20 с, реакцию заканчивают. Реакционную смесь охлаждают и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы л-нитро- [c.203]

Следует отметить, что при частичном восстановлении 2,4-динитро-нафтола-1 спиртовым раствором хлористого олова до 2-нитро-4-аминонафтола-1 [6] избирательно восстанавливается нитрогруппа, находящаяся не в о/ то-положении к гидроксильной, а реакционно-способная нитрогруппа в а-положении нафталинового ядра, он он [c.242]

Г-диантримида и 4,4 -динитро-1,Г-диантримида в диметилформамиде, используя полярографию, препаративный электролиз и абсорбционную спектроскопию. Для нитроантрахинона обнаружены три волны, соответствующие переходу одного, трех и двух электронов. Авторы пришли к выводу, что первая волна отвечает образованию семихинона, время жизни которого исчисляется минутами. Вторая стадия включает полное восстановление хиноидной и частичное — нитро-группы. На третьей стадии происходит восстановление нитро-группы в гидроксиламино-группу. [c.341]

Сернистые щелочи являются мягкими восстановителями, их применяют главным образом в тех случаях, когда нужно провести частичное восстановление (например, в соединении с двумя нитрогруппами восстановить одну из них, оставив другую невосстановленной). Так, из ж-динитробензола образуется лг-нитро-анилин [c.89]

При частичном восстановлении ж-динитробензола полисульфидом натрия образуется ж-нитроанилин (азоамин оранжевый К) (2), при полном восстановлении лг-динитробензола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа получается ж-фенилендиамин (3), который при нитровании (с предварительной защитой аминогрупп ацетилированием уксусным ангидридом) дает 4-нитро- [c.335]

Производство 6-хлор-4-питро-2-аминофенола состоит из следующих основных операций 1) диазотирование пикраминовой кислоты 2) приготовление хлористой меди 3) замещение диазогруппы на хлор 4) частичное восстановление 6-хлор-2,4-динитрофенола 5) выделение и очистка 6-хлор-4-нитро-2-амино-фенола. [c.399]

Применяя сернистый аммоний, возможно провести частичное восстановление полинитросоединений, например получить нитро-знилин из динитробензола. [c.122]

Для генерирования арил- и аминонитренов применяют также частичное восстановление нитро- и нитрозосоед. (чаще всего под действием R jP), напр. [c.258]

Динитроантримид дает четыре волны. Первая, примерно двухэлектронная, отвечает начальным. стадиям восстановления обеих хиноидных группировок. Вторая волна является смешанной, приблизительно трехэлектронной, что приписывают дальнейшему восстановлению хиноидных фрагментов и частичному восстановлению нитро-групп. Две последние волны отвечают восстановлению нитро-групп. Этим волнам приписано соответственно 5,6 и 5,8 электрона, так что весь процесс включает перенос 16 электронов. [c.341]

Восстановлением а,р-непредельных нитрилов можно получить непредельные амины [741, 1258], даже если в молекуле содержится несколько сопряженных двойных связей [213] однако, с другой стороны, имеются указания на то, что двойные связи в некоторых нитрилах претерпевают восстановление одновременно с цианогруппой, причем образуются предельные амины [143, 144] (см. раздел XXIII, 1,2). Акрилонитрил образует при восстановлении твердое вещество желтого цвета, которое, вероятно, состоит из полимерного и частично восстановленного нитрила наряду с небольшим количеством н-пропиламина [c.115]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

По литературным данным, 5-нитро-2-нафтиламин получают частичным восстановлением 1, 6-динитронафталина [1, 2] из 2-нафтиламина обработкой нитрозилсерной кислотой [3, 4] из азотнокислой соли -нафтиламина при действии серной кислоты [3, 5]. [c.107]

Следует отметить, что ири частичном восстановлении 2,4-динитронафтола-1 спиртовым раствором хлористого олова до 2-нитро-4-аминонафтола-1 (61 избирательно восстанавливается нитрогруииа, находящаяся не в о/зто-положении к гидроксильной, а реакционио-сиособная нитрогруппа в а-иоложении нафталинового ядра. [c.242]

Следует отметить лишь некоторые свойства нитроакридинов 5-нитро-акридин, который, повидимому, должен быть наиболее интересным из изомеров, еще не был получен. Нитроакридины легко восстанавливаются в амино-акридины водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмосферном давлении и обычной температуре или хлористым оловом в соляной кислоте. Сведений об образовании азоакридинов или других первичных или вторичных продуктов в результате частичного восстановления не имеется. Нитроакридины очень склонны к образованию смешанных кристаллов ео своими изомерами [37, 75]. Отмечалось, что нитропроизводные 5-хлоракридина имеют весьма реакционноспособный атом хлора. [c.382]

Арильные группы. Арильные группы легко вступают в реакции электрофильного замещения, которые протекают преимущественио в / -положении (пример нитрование всех типов фепилтиазолов, фенилоксазолов и фенилимидазолов смесью азотной и серной кислот при 100° см. стр. 228—231). Если гетероциклическое кольцо содержит электроноакцепторные группы, то может происходить конкурирующее жега-замещение например, в 2-фенилимидазол-4,5-дикарбоновой кислоте отношение мета- и пара-замещений равно приблизительно 3 1, Фенильная группа, связанная с частично восстановленным кольцом (292), нитруется в лг-положение, В пиразолах связанные с углеродом фенильные группы под действием окислителей превращаются в карбоксильные группы, [c.239]

ХЛОР-б-НИТРО-2-АМИНОФЕНОЛ, 152 "С плохо растворяется в горячей воде, хорошо — и сп., эф., ацетош . Получается частичным восстановлением 4-хлор-2,6-динитрофенола NajS. Применяется в ОСН3 производстве азокрасителей. [c.662]

Металлический натрий и металлический калий в инертных растворителях широко применялись для получения енолятов. малонового и циануксусного эфиров и З-арил-2-бензофуранонов. Попытки использовать металлический натрий при алкилировании алифатических мононитрилов привели к димеризации нитрила [71—73]. При алкилировании эфиров алкилиденмалоновых и алкилиденциануксусных кислот не следует применять в качестве оснований металлический натрий и металлический калий, так как образование енолята в этом случае сопровождается частичным восстановлением сопряженной системы [28, 37, 63,74]. [c.135]

Наиболее з довлетворительным восстановителем для нитро группы является аммиачная суспензия гидрата закиси железа Гидратированные окислы железа могут быть легко удалены Каталитическая гидрогенизация с трудом поддается регулиро ванию и нередко приводит к частичному восстановлению двой ной связи. [c.553]

По-видимому, вопрос о природе промежуточных продуктов восстановления образующихся из замещенных ос,р-нитро-алкенов оксимов остается открытым. Небольшой выход гидроксиламинопроизводного (табл. 1) при электровосстановлении индолилнитроакрилата может быть связан как с неустойчивостью оксима, так и с частичным восстановлением также в еще менее устойчивый в условиях кислой среды кетимин, продуктами разложения которого являются карбонильное соединение и аммиак [42] [c.240]

Однако восстановление в слабо щелочной среде посредством сульфидов (и полисульфидов) щелочных металлов является наиболее распространенным приемом для частичного восстановления полинитросоединений, при котором из динитро- или тринитрссоединений получают соответственно нитро- или динитроамины. [c.261]

Сернистые щелочи отличаются от других восстановителей сравнительно мягким действием. В динитро- и тринитросоеди-нениях они восстанавливают лишь одну нитрогруппу, почти не затрагивая остальные, а в нитроазосоединениях восстанавливают лишь нитрогруппу, не затрагивая азогруппу. Поэтому сернистые щелочи широко применяются для частичного восстановления динитро-, тринитро- и нитро-азосоединений с целью получения н итроаминосоединений и амино-азосоединений. [c.256]

Исследованием, преследующим аналогичные цели, была работа В. М. Родионова по замене сравнительно дорогого и дефицитного о-ани-зидина, необходимого для синтеза так называемого прочного черного основания для ледяного крашения, более доступным 2-амино-4-нитро ани-золом ( легко получаемым при частичном восстановлении 2,4-динитроанизола) и 4-амино-2-нитроанизолом, который может быть просто синтези- [c.274]

В производстве красителей применяется также 4-нитро-4 -аминостиль-бен-2,2 -дисульфокислота, получаемая частичным восстановлением динитродисульфокислоты раствором сульфгидрата натрия . Получение производных бифенила и динафтила [c.700]

З-нитро-5-карбометоксианилин получали частичным восстановлением 3,5-динитробензойной кислоты гидразин-гидратом/з/ с последующей зтерификацией карбоксильной группы метанолом, насыщенным хлористым водородом как описано в [4]. Данный и последующие ариламины очищали хроматографически на окиси алюминия (растворитель - бензол) в колонке непрерывного действия (типа Сокслет). [c.188]

Н И т р а И И Л И н ы, т. е. соединения, одновременно содержащие группы нитро- и амино-, могут быть получены частичным восстановлением динитросоединений, для чего очень удобно применять сернистый аммоний. Другой метод их получения — это нитрование анилина. Однако при непосредственном действии на анилины азотной кислотой происходит преимущественно окисление. Если требуется, чтобы азотная кислота нитровала, то нужно защитить амино-группу анилина от действия кислоты. Это достигается или тем, что анилин сначала переводят в ацетанилид и нитруЕот его, или же действуют азотной кислотой в присутствии большого количества серной кислоты. Если пользуются ацетильным соединением, то образуется главным образом п-нитранилин, при применении же серной кислоты—приблизительно равные количества м-и п-нитр-анилина, наряду с очень небольшими количествами о-нитранилина. Об образовании нитранилинов из хлор- или бром-нитробензола см. 330. [c.456]

Смотреть страницы где упоминается термин Частичное восстановление нитрилов: [c.290] [c.290] [c.213] [c.157] [c.96] [c.157] [c.112] [c.346] [c.256] [c.395] [c.416] [c.135] [c.293] [c.256] [c.395] [c.293] [c.338] [c.132] [c.132] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология