Кетопы циклические

Циклический ангидрид образует также глутаровая кислота. Другие дикарбоновые кислоты способны циклизоваться, образуя кетопы [c.146]

Циклогексанол является важным промежуточным продуктом в производстве синтетических полиамидных волокон. Каталитическим дегидрированием (отщеплением водорода) он может быть превращен в циклический кетоп—циклогексанон. Взаимодействием последнего с гидроксиламином получают циклогексаноноксим, перегруппировкой которого под действием олеума получают е-кап-ролактам,—исходный мономер для синтетического волокна капрон СН, СН, СНо [c.554]

Расширение кольца наблюдается также при действии диазометана иа циклические кетопы и а-хлоркетоны. [c.779]

Расширение цикла. Для осуществления этого процесса часто применяют реакцию диазометана с циклическими кетопа-ми(9) ,-, ,-, [c.521]

К перекисным производным алифатических кетопов циклического характера относятся диперекись и триперекись ацетона [c.275]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

Образование циклических кетопов ири синтезе Фриделя — Крафтса. Кольцевое замыкание п о-иоложении к алифатической боковой цепи наступает с поибычайнотг легкостью, если могут о(1ра-аоваться пяти- или тестпчленные системы. Прп этом безразлично, состоит ли бикован цепь лишь у С-атомов еле содержит еще и гетероатомы, что иллюстрируется следующими реакционными схемами. [c.435]

Гомолитнческое разложение оксиметилэтилперекиси солями двухвалентного железа также приводит к образованию этанола н муравьиной кислоты. Гидрирование циклических 1,2, 4-триок-саноБ дает соответствующие гликоли и кетопы [c.358]

Этот новый реагент, являющийся активным восстановителем, восстанавливает циклические и бициклические кетоны в высшей степени стереоселективно [1]. Так, восстаиовление 2-метнл-циклогексанона (1) дает ч 2-метилциклогексанол (2) 99,3%-ной чистоты. Следует отметить, что прн восстановлении кетопа [c.287]

В присутствии альдегидов, кетопов или линейных (циклических) ацеталей наряду с 4-фенил-5,6-дигидро-2Н-пираном отмечено образование 2-К -2-К"-4-фенил-3,б-дигидро- и 2-К 2-К"-4-фенил-5,6-дигидро-2Н-пиранов [201 [c.7]

После того как было выяснено, что фосфораны из а, 3-непредельпых кетопов являются веществами достаточно устойчивыми, мы предприняли попытки выделить циклический фосфоран из непредельных альдегидов и в простейшем случае, изученном Кухтиным и Камаем,— из акролеина [9]. При комнатной температуре в отсутствие влаги воздуха акролеин реагирует с триметил- и триэтилфосфитом с образованием фосфоранов, которые могут быть перегнаны в глубоком вакууме. [c.46]

Воски присутствуют в больпшнстве растений, особенно на поверхности листьев, где они, по-видимому, служат ингибиторами, препятствуя удалению влаги из клеток тканей. Наиболее распространенными компонентами восков являются н-алкиловые эфиры н-алкановь1х кислот, хотя наряду с нормальными и изоуглеводоро-дами, углеводородами с сильно разветвленной цепью и циклическими в них присутствуют обычно и другие типы эфиров и кетопов [10]. Самыми устойчивыми к деградации па ранних стадиях изменения растительных остатков являются защитные оболочки и кутикулы в особых условиях, возможно, происходит гидролиз и окисление [c.184]

Следует отметить, что в этом процессе исходное сырье (углеводороды, SOj и кислород) и конечные продукты (сульфонаты и поп сульфата) те же, что и прп сульфоокислении, но этот метод осуществляется в две химические стадии. В некоторых ранних патентах, относящихся к этому процессу [306, 307], указывается на применение алкиларильных углеводородов, таких, как нонпл-толуол и ароматические углеводороды из керосиновых фракции, однако в более поздней работе [30] показано, что наиболее подходящим сырьем являются парафиновые углеводороды, а ароматические углеводороды должны быть возможно более полно удалены перед окислением, так как их гидроперекиси разлагаются с образованием фенолов, которые сильно ингибируют образование гидроперекисей. Тетралилгидроперекись, по-видимому, реагирует с бисульфитом [178] аналогично гидроперекисям из циклических кетопов (циклогексанона, циклопентапона, метилциклопептапопа) [286]. В случае гидроперекиси из циклогексанона протекает следующая реакция расщепления [c.128]

Как указано выше, образование колец, больших, чем семичленное, затруднено, и проблема синтеза таких колец долгое время интриговала химиков-синтетиков, тем более, что некоторые ценные душистые вещества, встречающиеся в природе, например мускон (3-метилциклопентадеканон), содержат большие циклы. Один из ранних методов синтеза больших колец принадлежит Ружичке [70] и заключается в пиролизе ториевых солей двухосновных кислот с образованием циклических кетопов (рис. 7-18). Этот метод позволил синтезировать 8-, 13-членные и высшие кольца (хотя выходы были низки), по потерпел неудачу для 9 — 12-членных циклов. Другой метод, принадлежащий Циглеру [71], состоит в циклизации динитрилов в присутствии оснований (рис. 7-18). Чтобы получить по этому методу хорошие выходы, необходимо работать в очень разбавленных растворах, чтобы избежать линейной полимеризации дифункциональных нитрилов. Этот так называемый принцип разбавления впервые был открыт и применен Руггли [72]. Он основан на том, что скорость внутримолекулярной циклизации в общем зависит от первой степени концентрации субстрата, тогда как скорость межмолекулярной диме-ризации пропорциональна квадрату его концентрации. Поэтому уменьшение концентрации субстрата гораздо сильнее снижает скорость димеризации, чем внутримолекулярной циклизации. Однако даже при применении принципа разбавления по методу Циглера не удается получить 9-, 10- и 11-членных циклов. Кольца этого размера были совершенно недоступны до тех пор, пока не [c.195]

Магнийорганическпе соединения освобождали от необходимости применять в качестве исходных продуктов I алогенпды соответствующие циклические соедпнения можио было синтезировать непосредственно из кетопов, получаемых циклизацией двухосновных кислот. [c.135]

Циклоалканы с большими циклами. Выше уже указывалось, что выходы циклических кетопов в реакциях циклизации дикарбоповых кислот сильно изменяются в зависимости от величины цикла. У циклов Сз и С, выходы малы (соответственно нулевые) вследствие большого расхода энергии, необходимой для деформации цепи (напряжение или большая энергия деформации). При образовании циклов С5 и Се концевые группы находятся в оптимальных положениях для их встречи во время вращательных движений связей цепи (нулевая энергия деформации большая энтропия реакции). При образовании больших циклов реакция между концевыми группами уже ие зависит от длины цепи (равные энергии активации), однако вероятность встречи краев цепи мала (малая энтропия реакции). [c.251]

Другой вариант способа, применяющийся также при синтезе полициклических кетонов, состоит в нагревании дикарбоновой кислоты с уксусным ангидридом при этом она превращается в полимолекулярный ангидрид. При сухой перегонке последнего получаются циклический кетоп и двуокись углерода (Блан, см. главу Дикарбоновые кислоты ). [c.633]

Об участии промежуточных бирадикалов свидетельствуют и исследования фотохимических реакций. Фотолиз циклических кетопов почти наверняка идет через бирадикал типа СНз (СНз) - СО. Последний может циклизоваться и дать исходный кетон (с избытком внутренней энергии). Кроме того, он может потерять группу СО и образовать бирадикал полиметилен-а, наконец, при внутреннем диспропорционировапии может образоваться -ненасыщенный альдегид [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология