Калибровочный график, метод в полярографии

Расчет калибровочного графика методом наименьших квадратов. В аналитической химии при определении остатков пестицидов тем или другим методом (полярография, амперометрическое титрование, спектрофотометрическое определение и др.) часто приходится пользоваться линейными графиками [2, 5, 7, [c.622]

Количественный анализ. Для получения количественных результатов в полярографии пользуются в основном методом калибровочного графика и методом добавок. [c.489]

В связи с этим в публикуемых работах по полярографии всегда сообщается так называемая характеристика капилляра, вычисляемая как Наиболее широко применяется в количественной полярографии метод калибровочного графика на основе уравнения (1Х.4). График строят по данным полярографирования, как правило, не менее чем трех стандартных растворов. На оси ординат откладывается пропорциональная силе диффузионного тока высота полярографической волны, а по оси абсцисс — концентрация восстанавливающегося иона. В соответствии с уравнением (1Х.4) калибровочный график должен представлять прямую линию, проходящую через начало координат, и при исследовании многих систем такой график получается в действительности. При отклонении от линейной зависимости приходится увеличивать число стандартных растворов с тем, чтобы увеличить число точек для построения калибровочного графика. Метод дает точные результаты при условии строгой идентичности условий полярографирования стандартных растворов и неизвестной пробы. К условиям полярографирования относят условия работы капилляра, температуру и среду (фоновой электролит). Метод кали- [c.125]

Наиболее удобно в полярографии пользоваться методом калибровочных графиков, которые строят на основе измерения высот полярографических волн для растворов заранее известных концентраций. Если в растворе присутствуют посторонние ионы, потенциалы выделения которых близки или равны потенциалам определяемых ионов, то их влияние устраняют, переводя в достаточно прочные комплексные соединения (маскируют). [c.511]

Содержание капролактама в испытуемом растворе можно установить по калибровочному графику или методом добавок. Для работы пригоден полярограф любой системы. [c.254]

Если в процессе работы приходится заменять капилляр, необходимо перестраивать калибровочный график. Указанный пересчет относится в основном к методам обычной полярографии. В переменнотоковой, осциллографической и дифференциальной полярографии высоту волны измеряют обычно в миллиметрах шкалы пересчет в микроамперы в этих методах значительно сложнее. [c.491]

Как известно, методом амальгамной полярографии с накоплением (АПН) количественное содержание элементов в растворе определяется но калибровочному графику или методом добавок. Однако представляет большой интерес (особенно для теоретического рассмотрения вопроса) разработка расчетного метода амальгамной полярографии с накоплением. Имеющиеся теоретические выражения для анодного зубца (тока), приведенные в нервом сообщении, из-за своей сложности не позволяют пока сопоставить теорию с практикой. Поэтому нами наряду с разработкой уравнения вольтамперной кривой чисто аналитическим путем проведены исследования по разработке расчетного метода АПН [1]. [c.150]

Ход анализа. В кварцевой чашке на водяной бане выпаривают 10—50 мл кислоты (в зависимости от содержания примесей) до влажного остатка. Охлаждают, вводят 3 мл воды и сливают раствор в мерную колбу емкостью 10 мл, добавляют I мл I N раствора едкого натра (кали) и доводят водой до метки. Раствор помещают в полярографическую ячейку, формируют ртутную каплю, подключают азот для перемешивания раствора, устанавливают напряжение на реохорде, равное —1,6 в, чувствительность гальванометра на 1/500—1/1000 и подключают ячейку к полярографу, одновременно включая секундомер. Электролиз проводят 10—20 мин. (в зависимости от содержания примесей) при продувании азота и 1 мин. после его выключения. Затем регистрируют при обратном ходе мотора кривую анодного растворения цинка, свинца и меди при непрерывно меняющемся потенциале электрода со скоростью 0,4 e MUH. от более отрицательных значений к менее отрицательным. Анодные пики равны Zn —1,39 б , РЬ —0,78 е и Си —0,41 в. Их высоты позволяют установить концентрацию примесей металлов в растворе. Если содержание цинка значительно превосходит содержание свинца, то повторяют анализ этого же раствора, проводя предварительный электролиз при — 1,0 в после сформирования новой капли. Полученная кривая будет содержать только пики анодного растворения свинца и меди. Определение примесей можно производить методом добавок или по калибровочному графику. [c.508]

Проведение анализа. Пробу реакционной смеси (0,1 см ) помещают в предварительно взвешенный бюкс с 10 см цитратно-фосфатного буфера с pH = 2,2. Вследствие разбавления и охлаждения проб реакционной смеси процесс сополимеризации прекращается. Повторным взвешиванием бюксов определяют массу пробы. Полученный исследуемый раствор помещают в электролитическую ячейку, продувают для освобождения от растворенного кислорода электролитическим водородом в течение 10 мин и полярографируют. Интегральную полярограмму малеиновой кислоты записывают с начального потенциала Ео = —0,4 В, а дифференциальную полярограмму акриламида записывают с начального потенциала Ео = —1,0 В при соответствующих чувствительностях полярографа. Потенциал полуволны малеиновой кислоты на указанном фоне составляет —0,74 В, а акриламида — 1,34 В (относительно насыщенного каломельного электрода), что позволяет проводить раздельное восстановление сомо-номеров в одной пробе (рис. 3.3). Полярограммы мономеров обрабатывают по методу Хона и определяют величину диффузионного тока I (в мкА). Концентрации малеиновой кислоты и акриламида определяют по калибровочным графикам (рис. 3.4). Переменную концентрацию каждого мономера рассчитывают по формуле [c.61]

В постояннотоковой полярографии восстановление теллура протекает сложно, и во многих фоновых электролитах получаются нерегулярные, плохо выраженные волны [43—46]. Во многих средах такие же результаты были получены методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала. Поэтому нелинейность графиков ip—с в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала не является неожиданностью. На рис. 5.12 приведены калибровочные кривые для прямой и обратной разверток, полученных при определении теллура на ртутном электроде. В 1,5 М фосфорной кислоте высота пика теллура для прямой развертки прямо пропорциональна концентрации в интервале (0,05—0,7) Ю- о/о [47]. При более высокой концентрации прямолинейность нарушается, но при использовании обратной развертки область прямой пропорциональности можно расширить до 5-10- %. Поэтому в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала иногда предпочтительнее использовать обратную развертку, а не более привычную прямую развертку, в особенности для электродных процессов с более сложным механизмом. [c.369]

Полярография. Полярографическими методами можно найти содержание в нефтепродуктах элементарной, сероводородной, меркаптановой и даже сульфидной серы. Содержание компонентов устанавливают при помощи калибровочных графиков. [c.78]

На основе полярографии разработана схема группового анализа сернистых соединений непосредственно в нефти (рис. 5) [27]. Вначале образец нефти разбавляют бензолом. Содержание сероводородной, элементарной и меркаптановой серы устанавливают на ртутном капельном электроде с помощью калибровочных графиков, а сульфидной — на. платиновом микроэлектроде (насыщенный каломельный электрод — электрод сравнения) методом добавок. [c.88]

Для определения 4,3—16,2 мкг/мл Аи предложен полярографи-ческий метод, основанный на прямой пропорциональной зависимости между высотой волны восстановления золота на враш аюш ем-ся платиновом электроде при потенциале +0,6 в (отн. н.к.э.) от концентрации 2-10 —3-10" г-ион/л Аи. Ошибка определения методом добавок и по калибровочному графику составляет 2—3% [50]. Разработан метод определения 0,025—2,50 мг Аи на фоне 1 М НС1 при помощи микродискового электрода. Золото восстанавливается при потенциале электрода +0,60 в. Платина и палладий [c.173]

В 1930—1933 гг. чешскими биохимиками [377, 378] был разработан количественный полярографический метод определения сульфгидрильной группы в протеинах. Почти в то же время Ревенда [379] показал, что сероводород образует анодную волну, но детально этого явления не изучил. Позднейшие исследования показали пригодность анодной волны H2S для количественного его определения [380—382]. В 1947 г. М. И. Гербер [382] показала, что из двух анодных волн H2S только одна пригодна для количественного определения. При этом оказалось, что меркаптаны мешают определению сероводорода, так как они деполяризуют ртутный капельный электрод при одинаковом потенциале. По методике, предложенной Гербер, сначала снимают полярограмму исходного образца, затем в электролизер прибавляют каплю подкисленного раствора Сс1(ЫОз)2 для осаждения H2S и снимают полярограмму, отвечающую присутствию только меркаптанов. По разности высот волн определяют содержание сероводорода. На Проведение анализа затрачивается 30—40 мин. Эта первая попытка применения полярографии к анализу сернистых соединений нефтепродуктов, несомненно, имеет большое значение для развития химии сернистых соединений нефтей. Роубал с сотрудниками [383] предложил косвенный полярографический метод для сероводорода, основанный на определении уменьшения диффузионного тока ионов d2+ в результате реакции с H2S. Для количественного определения необходимо построение калибровочного графика. [c.42]

Описаны косвенные методы определения сульфидов с использованием полярографии. Один из методов основан на реакции сульфидов с иодидом метнлртути(П) [76]. Метод позволяет определять менее 1 ррт сульфидов с относительной ошибкой, не превышающей 57о- Определению сульфидов не мешает несколько распространенных анионов, однако цианид мешает определению. Для определения сульфидов использована реакция образования метиленового синего по реакции сульфидов с N.N-диметил-п-фени-лендиамином в присутствии железа (III) [77]. В этом случае измеряют высоту полярографического пика метиленового синего при —0,2 В. Калибровочный график определения сульфидов линеен в интервале 10—90 мкМ сульфидов, определению мешают галогениды. [c.577]

Ход определения. Навеску полимера (- 1,0 г) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и растворяют в 10 мл бензола. После растворения в колбу прибавляют 30—35 мл метанола, 1 г NH4NO3, 1 мл раствора метилового красного. Затем содержимое колбы доводят метанолом до метки, несколько раз взбалтывают и оставляют стоять в течение 30 мин для лучшего осаждения полимера. Помещают 5—10 мл полученного раствора в электролизер, пропускают водород или азот в течение 10 мин и полярографируют при подходящей чувствительности гальванометра, начиная от 0,35 в. Полярограф должен быть переключен на анод-катодную поляризацию. Содержание перекиси бензоила х (в %) определяют по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях или по методу добавок. [c.146]

Полярографический анализ выпо. гнялся на полярографе ОН-102 с ртутным капающим m =1,11 мг с и насыщенным каломельным электродами в термостатированной при 25 + 0,1 ячейке [5]. Все потенциалы полуволн приводятся относительно насыщенного каломельного электрода (нас. калом, эл.), очистка поля-рографируемого раствора от кислорода проводилась продувкой через него аргона. Методика определения (I) в продуктах гидролиза состояла в следующем. Навеска анализируемого продукта (0,02—0,2 г) растворялась в мерной колбе объемом 25 мл, куда добавлялся электролит фона (раствор НС1 или H2SO ). Объем раствора доводился до метки и раствор полярографировался. Расчет концентрации (I) проводился по методу калибровочного графика или по методу добавки стандарта [6]. [c.20]

Метод калибровочного графика. По данным измерения высоты волн (предельного тока), в ряде эталонных растворов с известной концентрацией полярографируемого иона строят градуировочный график. По горизонтали откладывают концентрацию иона в эталонном растворе мг/мл). При массовых анализах однотипных проб для упрощения расчета содержание иона в эталоне пересчитывают на процентное содержание его в навеске пробы. По вертикали откладывают высоту золны (силу наблюдаемого предельного тока). Так как устройство полярографов позволяет изменять чувствительность гальванометра, то для каждой чувствительности строится свой график. Полный градуировочный график для различной чувствительности гальванометра имеет вид веерообразно расположенных прямых линий. При высокой чувствительности гальванометра линии не проходят через начало координат, а отсекают на вертикальной оси отрезок, соответствующий величине остаточного тока (/о). [c.16]

Построение калибровочного графика. Опыт применения полярографии при массовом анализе показывает, что из всех описанных методов расчета наиболее удобен метод калибровочного графика. Пользуясь этим методом, во избежание ошибки измерение высоты волны для каждой пробы необходимо повторять 2—3 раза при различной чувствительности гальванометра. Для каждого из полученных отсчетов вычисляют результаты и из близко совпадающих цифр берут среднее значение. Градуировочные графики необходимо периодически проверять по одной-двум контрольным пробам , которые включаются в каждую партию анализов, со стоящую из 25—100 проб. Особенно тщательно следует проверять Гграфик при приготовлении растворов из новой партии реактивов. Дл 1 построения калибровочного графика при определении жа ого-либо металла из соответствующего типового раствора, со-1держащего, например, 1,00 мг металла в 1 мл, приготовляют Ьешю эталонных растворов в 7—9 мерных колбах. В каждую рйа бу вносят соответствующее количество типового раствора, задала, согласно выбранной методике, вводят необходимые реактивы, - ем раствора в колбах доводят водой до метки, растворы перегнивают и полярографируют. [c.17]

N1, Сё И РЬ, не мешают Мд, Са, К, Ка, Сз, фосфаты, нитраты, сульфаты и ацетаты. Относительная ошибка метода 3—5%. Костицына и Скобец [199] определяли алюминий в сплавах после связывания железа и меди в ферроцианидные комплексы. Определение проводили при pH 4,6 чтобы ускорить образование комплекса, растворы нагревали до 60° С. Относительная ошибка 5%. Флоренц и Изард [723, 725] определяли алюминий в соединениях тория и в бериллии осциллографической полярографией с использованием суперхром-гарнета У. В ацетатном буферном растворе при pH 3,4—3,5 адсорбционный пик суперхромгарнета наблюдается при —0,3 в (относительно ртутного катода), при —0,51 в появляется новый пик, пропорциональный концентрации алюминия (рис. 28 и 29). Бериллий в высоких концентрациях уменьшает высоту пика, поэтому и при выполнении анализа, и при составлении калибровочного графика концентрация бериллия в растворе должна быть приблизительно постоянной (с отклонением + 3%). Оптимальная среда pH 3,4—3,5. Определению алюминия мешают N1, РЬ и Мо, которые удаляют электролизом на ртутном катоде. Относительная ошибка метода 2 %. [c.145]

Раздельное определение сероводорода и меркаптанов даже методом производной полярографии не всегда возможно, так как производные ники имеют несколько размытый характер. На рис. 3 показаны полярограммы смеси сероводорода и фенилмеркаптана, из которых видно, что обычная полярограмма (рис. 3, а) не решает вопроса о раздельном определении сероводорода и ме.ркаптанов. На производной полярограмме (рис. 3, 6) наблюдается два пика, причем в присутствии сероводорода пик меркаптана несколько сдвинут в положительную область. Пика второй волны у сероводорода и фенилмеркаптана не наблюдается. По производным поляро-граммам фенилмеркаптана в анодной области построен калибровочный график (рис. 1) и рассчитано К в уравнении Ильковича. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология