Электродвижущая сила гальванической пары

Рис. 9. Компенсационный метод измерения электродвижущей силы гальванического элемента а — градуировка реохорда по нормальному элементу Вестона б — измерение э. д. с. гальванической пары. АВ — реохорд Б — батарея Г — гальванометр

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от природы окислителя и восстановителя, от их концентраций и температуры. Если концентрации одинаковы, то полученные редокс-потенциалы называют стандартными и обозначают через Ф°. Определение абсолютных значений окислительно-восстанови-тельных потенциалов отдельных пар невозможно. Практически стандартный редокс-потенциал пары определяют по сравнению со стандартной парой, т. е. со стандартным водородным электродом, путем определения электродвижущей силы (ЭДС), полученного гальванического элемента (т. е. разность редокс-потенциалов обеих пар). [c.143]

Неполная диссоциация молекул, взаимное притяжение ионов, их гидратация и другие эффекты влияют на различные свойства раствора. Суммарное влияние их на любое из термодинамических свойств может быть выражено через коэффициент активности электролита в данном растворе. Поэтому коэффициент активности и активность могут быть определены путем измерения различных свойств растворов температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления, электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической цепи (см. ниже) и др. [c.395]

Рис. 23. Электродвижущая сила гальванических пар.

Методы измерения э. д. с. Электродная пара индикаторный электрод и электрод сравнения, погруженные в соответствующие растворы, образуют гальванический элемент. Электродвижущая сила элемента выражается в вольтах и обозначается буквой Е. [c.216]

Стандартные энергии Гиббса образования могут быть экспериментально непосредственно определены либо найдены из констант равновесия или электродвижущей силы гальванической пары и выражаются обычно в килокалориях или килоджоулях на моль образующегося вещества. [c.79]

Прерыватель тока. Для замыкания цепи компенсационного тока при измерениях электродвижущей силы гальванических пар и в ряде других случаев применяют прерыватель тока (рис. 4). Цепь компенсационного тока будет замкнута, если на- [c.9]

Для измерения относительного электродного потенциала какого-либо металла составляют гальванический элемент из стандартного водородного электроде и нз исследуемого металлического электрода, погруженного в раствор, содержащий 1 моль/л ионов данного металла измеряют электродвижущую силу составленного элемента и, взяв полученное значение ее с обратным знаком, вычисляют электродный потенциал металла (если исследуемый металл является в составленном элементе анодом). Установка для определения электродных потенциалов металлов с помощью водородного электрода показана на рис. 29. Для внешней цепи водородный электрод будет положительным полюсом, если в паре с ним находится электрод из активного металла, и отрицательным, если в паре с ним находится электрод из неактивного (благородного) металла. [c.205]

В таком случае электродвижущая сила гальванической пары, составленной из исследуемого электрода и из нормального водородного электрода, равняется потенциалу исследуемого электрода [c.57]

При значительной разности потенциалов величина электродвижущей силы гальванической пары из двух разнородных металлов может быть большой и скорость коррозии весьма высокой. Предсказать, какой из металлов будет разрушаться, т. е. служить анодом, а также степень опасности коррозии часто можно, пользуясь электрохимическим рядом напряжений, который приведен ниже [1] [c.13]

Практическое измерение электродных потенциалов сводится к изучению электродвижущих сил гальванических элементов. Однако не всякая пара электродов пригодна для этой цели. Например, при измерении э. д. с. элемента Якоби — Даниэля [c.145]

Величины активностей компонентов в растворах определяются экспериментально при помощи различных методов, которые основаны на измерениях давлений паров и газов, изучении химических равновесий, растворимости и электродвижущих сил гальванических элементов. [c.80]

Гальваническая пара представляет собой два соединенных металли ческим проводником электрода, отличающихся величинами нормальных электродных потенциалов. Чем больше разность электродных потенциалов металлов, образующих гальваническую пару, тем больше электродвижущая сила данной пары. [c.316]

Напряжение, которое показывает вольтметр, подключенный к полюсам (клеммам) гальванического элемента, называется напряжением на клеммах. Это напряжение вследствие наличия внутреннего сопротивления источника напряжения меньше действительного напряжения, называемого электродвижущей силой, сокращенно э.д.с. (обозначение и). Электродвижущая сила гальванического элемента может быть рассчитана, исходя из значений стандартных потенциалов обеих пар М"+/М . но может быть и экспериментально определена с помощью компенсационной измерительной схемы или посредством вольтметра с бесконечно большим входным сопротивлением. [c.217]

Переносный потенциометр П-4. Потенциометр типа П-4 предназначен для измерения электродвижущих сил гальванической цепи методом компенсации. Прибор компактный, удобный в работе, позволяет измерять разность потенциалов с точностью до 0,005 в, вполне достаточной для обычных потенциометрических измерений. Может быть использован для определения э. д. с. электродной пары при потенциометрическом титровании и при определении pH растворов. [c.222]

В сплавах или интерметаллических соединениях, часто употребляемых в качестве катализаторов, наблюдается, что чем дальше стоят один от другого два металла в электрохимическом ряду, тем выше каталитическая активность сплава. Это правило аналогично тому, что чем дальше два металла стоят один от другого в электрохимическом ряду, тем больше электродвижущая сила этой пары в гальванической цепи. [c.51]

Активность и коэффициент активности являются реальными физическими величинами, и будучи определены различными методами, дают хорошо совпадающие друг с другом результаты. В табл. 7.4 показано сравнение полученных разными методами коэффициентов активности КС1 в водных растворах, где 7р, 7ат, 1е — соответственно, коэффициенты активности, вычисленные из данных по упругости пара раствора, из криоскопии и из измерения электродвижущей силы гальванического элемента. [c.152]

Разность потенциалов, возникающую при контакте двух металлов в вакууме, называют вольта-потенциал ом или контактной разностью потенциалов (крп). Ответ на вопрос В какой мере контактный потенциал определяет электродвижущую силу гальванического элемента, в котором те же металлы используются в качестве электродов составляет суть проблемы Вольта. В течение XIX столетия мнения физиков и химиков по этому вопросу расходились. Физики склонялись к контактной теории возникновения скачка потенциалов, химики утверждали, что возникновение разности потенциалов между двумя металлами возможно лишь при наличии химической реакции на межфазной границе металл-раствор. И те и другие находили тому экспериментальное подтверждение. Так, группа металлов, контакт между которыми (ртуть - висмут, ртуть - серебро и др. (см. табл. 13.1)) в растворах, расплавах электролитов подтверждает контактную теорию Вольта. Однако такие пары металлов, как галлий-ртуть или индий-ртуть этой теории не следуют. Существующие объяснения этого явления наличием такого расплывчатого понятия как лиофильность-лиофобность теоретически не обоснованы и не всегда оправданы. [c.287]

Активности в смесях ионных жидкостей определяются различными методами, включая криоскопические измерения [95], изучение равновесного распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями [96], определение упругости пара [97, 98] и измерения электродвижущей силы гальванических ячеек [99, 100]. [c.48]

К числу важнейших методов изучения термодинамических функций чистых расплавленных солей и их смесей относятся определение положения линии ликвидуса (и линии солидуса) фазовых диаграмм измерение электродвижущих сил гальванических ячеек исследование распределения компонентов между двумя фазами, в частности реакции между газами и расплавленными солями измерения упругости паров калориметрические измерения и измерения зависимости между давлением, объемом и температурой систем [р — У—Г-диаграммы). [c.224]

При определении концентрации ионов водорода составляют гальваническую пару из водородного и каломельного электро-i ДОВ. Электродвижущую силу этой пары определяют с помощью компенсационного метода. [c.363]

Электродвижущая сила гальванического элемента, в котором протекает подобного рода обменная реакция, в первую очередь определяется разностью нормальных потенциалов металлов, из которых состоят его электроды. Чем дальше в электрохимическом ряде напряжений находятся друг от друга оба металла, тем больше э.д. с. Цинк в паре с медью образует гальванический элемент, э. д. с. которого в стандартных условиях немногим больше вольта, если же медь [c.81]

Методы, которые позволяют измерять концентрацию определенного компонента, участвующего в комплексообразовании. К ним относятся методы измерения электродвижущих сил гальванических цепей, с помощью которых определяется концентрация свободных ионов металла, ионов водорода, а также некоторых лигандов, например С1 , Вг", СМ. В эту группу входит полярографический метод, метод измерения упругости пара, методы распределения, ЯМР и ЭПР. [c.298]

Некоторые ошибочные взгляды. Сделанные выше выводы, по-видимому, привели к предположению о возможности определения наиболее опасных контактов на основании данных таблицы нормальных электродных потенциалов. Известно, что электродвижущая сила гальванического элемента Даниэля, состоящего из двух металлов, помещенных в растворы собственных ионов эквивалентных концентраций, может быть приближенно определена вычитанием значения нормального потенциала отрицательного металла из значения нормального потенциала более положительного металла с учетом знаков. При таких условиях чем дальше отстоят друг от друга два металла в таблице нормальных потенциалов, тем больше будет электродвижущая сила такой пары. [c.179]

Цинк в паре с медью образует гальванический элемент, э. д. с. которого в стандартных условиях немногим больше вольта, если же медь заменить серебром, то э. д.с. составит около полутора вольт. Электродвижущая сила элемента, составленного из магниевого и серебряного электродов, в этих условиях должна давать э. д. с. порядка 3 в. [c.84]

Метод поляризационных кривых. Для уяснения этого метода разберем простейший случай разряда водородного иона на платиновом катоде в растворе серной кислоты. Будем постепенно увеличивать напряжение злектролизующего тока на электродах, замечая при этом изменения потенциала на катоде, а также силу тока, проходящего через раствор серной кислоты. Измерения напряжения и силы тока ведут с помощью милливольтметра и миллиамперметра, а определение потенциала катода — компенсационным способом. На абсциссе откладывают величины потенциала е, а на ординате — соответствующие силы тока I. Кривая на рис. 94 показывает, что вначале, при постепенном увеличении силы тока, величина е растет довольно быстро и кривая проходит вблизи абсциссы и лишь по достижении некоторого предела дает определенный перегиб, резко поднимаясь вверх. Потенциал электрода, соответствующий началу подъема силы тока, называют потенциалом разряда. Очевидно, что такой резкий подъем силы тока возможен только тогда, когда приложенное внешнее напряжение хотя бы на небольшую величину превышает электродвижущую силу гальванической пары, образующейся в результате электролиза. В рассматриваемом случае такой парой будет платиновый катод, насыщенный водородом, т. е. [c.263]

Итак, при потенциометрическом титровании используется пара электродов, составляющая гальванический элемент, электродвижущая сила которого контролируется в процессе титрования. [c.183]

Определение окислительных потенциалов отдельных пар очень затруднительно и не дает точных результатов. Поэтому " практически обычно соединяют две такие пары в гальванический элемент и определяют его электродвижущую силу (э. д. с.), т. е. определяют разность потенциалов. [c.34]

Научные исследования направлены главным образом на изучение коррозии металлов и развитие теории гальванических элементов. Исследовал (1915—1926) природу электродных процессов. Развил гидратную теорию возникновения электродвижущей силы показал (1924), что электродные процессы зависят от скорости образования и распада сольватных соединений. Развил теорию поляризации при электролизе. Открыл и изучил (1938—1951) реакции черных металлов с парами солей других металлов. Обнаружил (1933—1952) явление пассивности некоторых металлов в неводных электролитах и показал, что пассивирующими пленками могут быть кроме окислов и другие соединения. [c.206]

Для разряда какого-либо катиона и выделения его на катоде в виде металла требуется приложить к катоду такой потенциал, который преодолевал бы естественное стремление ионов переходить в раствор под влиянием присущего каждому из них электрического поля. Поэтому электролиз теоретически становится возможным лишь тогл1а, когда наложенное напряжение превышает собственную электродвижущую силу гальванической пары хотя бы на самую малую величину. Иначе говоря, низший предел потенциал1а, необходимого для электроосаждения катионов, например, из нормальных растворов, определяется рядом напряжений. [c.263]

Электродвижущую силу гальванической пары находят по а гебраической разности потенциалов ее компонентов, например [c.142]

Коэффициенты активности, а следовательно, и сами активности определяют экспериментально по измерениям различных свойств раствора давления пара растворителя, 7кип, 7 зам, осмотического давления или из измерения электродвижущей силы гальванического элемента. В табл. 5.5 приведены коэффициенты активности растворов КС1, определенные различными методами. [c.202]

Количественной характеристикой способности веществ окисляться или восстанавливаться является стандартный электродный потенциал (Е ). Для нахождения измеряют электродвижущую силу гальванического элемента, одним из полуэле-ментов которого является стандартный водородный электрод, другим - электрод, на котором протекает полуреакция с участием данной редокс-парой. [c.84]

Каждая пара имеет определенный окислительно-восстанови-тельный потенциал и представляет собой полуэлемент. Когда два полуэлемента соединяют проводником первого рода, образуется гальванический элемент, имеющий собственную электродвижущую силу (э. д. с.). Направление этой э. д. с. противоположно той внеш ней э. д. с., которую прилагают при электролизе. Действительно например при электролизе 1 М раствора U I2 потенциал образую щейся у катода пары u +/ u равен стандартному потенциалу ее т. е. +0,34 в (поскольку концентрация Си -ионов равна I г-ион/л а концентрация твердой фазы Си постоянна), потенциал пары I2/2 I равняется +1,36 в, когда раствор становится насыщенным относительно СЬ при давлении его в 1 атм. Как известно, пара с меньшим потенциалом ( u V u) отдает в цепь электроны. Следовательно, при работе возникающего в результате электролиза гальванического элемента на электроде происходит процесс Си—2е- Си +. При этом медь растворяется, окисляясь до Си -+. [c.427]

Активности и коэффициенты активности веществ в растворах определяют, измеряя коллигативные свойства растворов (понижение упругости насыщенного пара над раствором по сравнению с упругостью насыщенного пара чистого растворителя, понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, осмотическое давление раствора), а также электродвижущую силу и электродные потенциалы обратимо работающих гальванических элементов. Можно, например, определить активность хлорида калия в растворе, поскольку можно приготовить такой раствор и измерить его коллигативные свойства. Однако в настоящее время неизвестны методы, с помощью которых можно было бы приготовить заряженные растворы, т. е. содержащие только катионы или только анионы, и измерить их коллигативные свойства, поскольку растворы электронейтральны и содержат эквивалентные количества как катионов, так и анионов. Следовательно, невозможно экспериментально определить активности и коэффициенты активности индивидуальных ионов (катионов или аниогюв) в растворе. [c.59]

По определению условный (относительный) окислительно-восстановительный потенциал редокс-пары (эмектродпый потенциал редокс-пары) — это электродвижущая сила (ЭДС) гальванической цепи, составленной из данного окислительно-восстановительного электрода и стандартного водородного электрода При этом в схеме записи гальва- [c.149]

Поскольку непосредственно измерить абсолютные потенциалы на электродах не удается, условились определять электродные потенциалы по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого принят равным нулю. Учитывая, что каждый гальванический элемент состоит из двух полу элементов, для экспериментального определения потенциала исследуемой пары (например, и т.д.) берут дополнительно полуэлемент с водородным электродом и измеряют электродвижущую силу этого гальванического элемента. Таким образом получают относительные данные о силе различных восстановителей и окислителей (см. "Потенциометрический анализ", гл. XXXI). [c.68]

При включении тока и подаче на электролизер небольшого напряжения (например, Е наблюдается сначала резкий толчок, а затем быстрое падение тока до очень малых его значений 1 . Это связано с тем, что на электродах появляются продукты электролиза, они перестают быть инертными и становятся один хлорным, а другой водородным. Между такими электродами, представляющими собой гальваническую пару (Pt)H2 H ll l2(Pt) возникает электродвижущая сила поляризации Е , направленная противоположно приложенному извне напряжению Е. Вслед- [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология