Отщепление алкена

При этой реакции кислород, находящийся в кольце пирона, замещается гидрид-ионом возможно, что этот процесс протекает через стадию отщепления алкила, являющуюся вторичной реакцией. [c.224]

Металлокомплексные соед. катализируют гидрирование, окисление, полимеризацию, карбонилирование олефинов и ацетиленов, фиксацию азота, диспропорционирование олефинов, активацию и разл. р-ции алканов и др. Типичный механизм металлокомплексного Г. к. рассмотрен на примере каталитич. гидрирования олефинов. Он включает стадии окислит, присоединения (1), образование комплекса с олефином (2), внедрение молекулы олефина по связи М—Н (3), восстановит, отщепление алкана (4) [c.593]

Трудности возникают тогда, когда вещество кроме метоксила содержит метильную группу, связанную с азотом. Хотя последняя вообще отщепляется с большим трудом, однако может случиться, что отщепление алкила от азота настолько велико, что метод Цейзеля будет неприменим [c.223]

При температурах крекинга 400—600° наряду с расщеплением алкена в направлении образования двух алкенов меньшего молекулярного веса происходит отщепление алкана с образованием алкадиена. Последний неустойчив и легко вступает в реакции полимеризации с алкенами с образованием цикленов и дальнейшим превращением их в цикланы и ароматические углеводороды. [c.23]

С аммиаком и вторичными аминами алюминийтриалкилы образуют нестойкие комплексы, разлагающиеся с отщеплением алкана 117, 26] [c.23]

Основной реакцией при процессах гидродеалкилирования является отщепление алки ьной группы от ароматического кольца с насыщением остатков водородом [c.212]

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ И ОТЩЕПЛЕНИЯ. АЛКИЛ-, ЦИКЛОАЛКИЛ-, АЛКЕНИЛ- [c.308]

Аналогично эфиры перфторкарбоновых кислот, вследствие сильного индукционного эффекта атомов фтора, восстанавливаются при —70° С и обратном порядке добавления реагентов до альдегид-гидратов, которые после обработки концентрированной серной кислотой дают соответствующие альдегиды с выходом 70—75% [2264]. В этих случаях формально происходит отщепление алко-ксигрупп, а карбонильная группа сохраняется. [c.161]

Последние, как и другие ароматические соединения, характеризуются интенсивными пиками молекулярных ионов и фрагментируют преимущественно с разрывом одной из двух бензильных связей с последующей перегруппировкой Мак-Лафферти и отщеплением алкена [c.132]

В ряде случаев отщепление алкила может быт). произведено действием соляной кислоты, большей частью под давлением. [c.560]

Н]- совпадает по массе с ионом, образующимся непосредственно из М - с отщеплением алкана (т. е. по типу П), что и определяет его повышенную интенсивность. При потере Нг ионами низких масс в масс-спектре наблюдаются соответствующие пики метастабильных ионов, лишний раз подтверждающие путь их образования [c.93]

Сочетание с эфирами ведет в некоторых условиях к частичному или полному отщеплению алкила Так, например, метиловый эфир, 8-нафтола при взаимодействии с солью арилдиазония в ряде случаев образует 1-арил-азо-2-нафтол, возможно, через стадию присоединения соли диазония в слабощелочной среде к эфиру по схеме [c.132]

В да 1ьнейшем богатая энергией и обладающая сильноос-новными свойствами группа СН2 взаимодействует с подвижным -водородн1.1м атомом соседнего радикала, что приводит к отщеплению алкена [c.182]

С—С—X I может распадаться как с образованием ониевого иона, так и с отщеплением алкила. В первом случае разрывается соседняя с гетероатомом С—С-связь, во втором — гетероатом отщепляется как радикал. Какая из этих реакций преобладает, это прежде всего зависит от строения углеродного скелета (образование вторичных или третичных карбониевых ионов ), а также от электроотрицательности гетероатома. В табл. 5.35 приведены массовые числа ионов некоторых простых [c.283]

ГО можно предсказать только ожидаемые массовые числа, но не интенсивность пиков. Можно предположить ониевый распад в двух различных местах молекулы, что приведет к образованию ониевых ионов (5) и (6). Важной реакцией, конкурентной ониевому распаду, в рассматриваемом примере является перегруппировка Мак-Лафферти (обусловленная двойной связью и у-Н-атомом), следствием которой является образование иона (7). Из прочих механизмов распада следует упомянуть образование иона пропила (8) при отщеплении алкила. В масс-спектре этого соединения (рис. 5.36, б) имеются лики всех четырех предполагаемых ионов. Наряду с этим встречаются также другие ионы, образовавшиеся, например, при отщеплении алкила от других участков молекулы [М = 87 от (М —СНз)+, М = 290ТС2Н5]. Сравнивая интенсивности пиков, можно убедиться, что ониевый распад с образованием иона (5) с /И = 71 преобладает над оние-вым распадом с образованием иона (6) с УИ = 59. С заметной интенсивностью ион (6) образуется только из метилсодержащих сложных эфиров, в то время как все высшие эфиры (что не просто представить) аналогичному ониевому распаду практически не подвергаются. Перегруппировка Мак-Лафферти вполне успешно конкурирует со всеми другими реакциями распада, но все же приводит ко второму по величине пику на спектре. Вопреки ожиданиям интенсивность пика УИ = 43 велика основываясь на общем правиле распада, все же следует принять, что в первичном ионе пропила заряд стабилизирован недостаточно и поэтому интенсивности смещены в сторону ониевых ионов. [c.285]

Аналогично распадаются и основания Шиффа, полученные из диалкилкетонов. Однако в этом случае после разрыва а-связи может происходить отщепление алкена. [c.148]

Вследствие этого отщепление алкила при по.мощи соляной кислоты производят в открытых сосудах при постоянном пропускании газообразного хлористою водорода только в очень небольшом количестве случаев, наиример при с-метоксиацетофеноне и при o е н 3 и л ф е н и. 1 о в о м эфире Благоприятнее действует нагревание в запаянных трубках. Так, т р н м е т и л г а л л о в а я кислота при Р/о Часовом нагревании с 5 частялн коицентрированной соляной кислоты до 10(/ дает при частичном дезалкилировании [c.206]

Примером может служить гидрирование алкенов в присутствии КЬС1 ЗРРЬз. Вначале происходит 1/ис-присоединение молекулы водорода к низковалентному атому металла. Затем фосфиновый лиганд, занимающий в образовавшемся комплексе грйнс-положение по отношению к атому водорода, замещается алкеном. Получившееся при этом производное неустойчиво и очень быстро переходит в соответствующее алкильное производное в результате внутримолекулярной миграции и внедрения алкена по связи КЬ—г/ис-Н. Координационная ненасыщенность родия, возникающая в результате этого перехода, компенсируется взаимодействием с молекулой растворителя. Реакция завершается гидрогенолизом связи Р.Ь—С и отщеплением алкана. Рассматриваемое превращение отражает следующая схема (8-молекула растворителя) [c.65]

Во всех приведенных примерах атом галоида, соединяясь с водородом или металлом, образует галоидоводородную кислоту или, соответственно, галоидный металл (соль), радикал же (алкил) соединяется с остатком неорганической молекулы (аммиака, цианистого калия и т. п.). Реакции, приводящие к соединению алкила с каким-либо другим остатком молекулы, называются реакциями алкилирования. Благодаря легкому отщеплению алкила галоидопроизводные углеводородов являются хорошими алшлирующими средствами и поэтому широко применяются в заводской и лабораторной практике. [c.65]

Однако исследование поведения высших триалкилборанов в жидкой фазе показывает, что скорость выделения алкена растет в присутствии вытесняющего алкена. Из этого следует, что отщепление алкена протекает через циклическое переходное состояние (84) [465]. Тем не менее скорость реакции, по-видимому, не зависит от концентрации вытесняющего алкена, и это, как считают, свидетельствует о том, что первоначальное простое ретрогидробо-рирование происходит без участия вытесняющего алкена [466]. [c.448]

Одно из наиболее полезных применений реакции отщепления алкена, по-видимому, это синтез терминальных триалкенилборанов (87) из триалкилборанов и алкинов-1 в качестве вытесняющих реагентов [473]. Такие соединения нельзя получить путем обычного гидроборирования. Другое интересное и важное применение этой реакции состоит в контр-термодинамической изомеризации олефинов, когда отщепление алкена проводят после изомеризации органоборана например, по схеме (235) [466, 474, 475]. [c.449]

Отщепление алкена наблюдается и при действии на триалкилбораны многих других ненасыщенных субстратов. Так, галогенсодержащие альдегиды медленно восстанавливаются триэтил-бораном (например, для восстановления трибромацетальдегида требуется нагревание при 40 С в течение 4 дней) [476] ароматические альдегиды легко восстанавливаются при более высокой температуре (80—200 С) [477, 478]. Бензонитрил [479] и пивало нитрил [480] вызывают элиминирование олефина при температурах от 100 до 200 °С продуктами служат альдиминобораны. [c.449]

В. В. Русских по превращению N-алкилированных производных 1-аминоантрахинона был установлен механизм дезалкилирования 1-диалкил(алкиларил)аминоантрахинонов при нагревании в пиридине через дигидроантра[1,9-й,е]-1,3-оксазины с последующим окислением этих соединений кислородом воздуха и отщеплением алкильного остатка в виде альдегида. Можно предполагать, что наблюдаемое нами дезалкилирование при реакции обмена галоида на остаток жирноароматического амина является частично результатом вторичной реакции отщепления алкила от образовавшегося (М,М-алкил-фениламино)-антрахинона. Действительно, при нагревании 1-(N,N-метилфениламино)-антрахинона в условиях реакции араминирования (8 ч, при 175 С в присутствии меди и ацетата калия) образуется [c.101]

Линейные полиэфир-1,3,5-триазины (№ 12—20) стабильны в инертной среде до 300 °С. Полиимино-1,3,5-триазины разлагаются на воздухе при 350 °С, а в инертной среде — при 400 °С [221]. При нагревании алкоксизамещенных поли-1,3,5-триазинов (№ 25—28) при 300 °С на воздухе происходит отщепление алкила и превращение в соответствующие ноли-1,3,5-триазиноны (№ 29—32) [219,220] [c.571]

Отщепление алко.ксигрупп от молекул тетраалкоксисиланов происходит при действии таких стабильных ионов карбония, как трифенилкарбений и тропилий [3165], например [c.316]

Смотреть страницы где упоминается термин Отщепление алкена: [c.72] [c.280] [c.280] [c.295] [c.92] [c.2030] [c.457] [c.479] [c.119] [c.101] [c.560] [c.121] [c.327] [c.588] [c.280] [c.280] [c.283] [c.285] [c.295] [c.177] [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология