Полиарилаты кристаллизация

Существенным является то обстоятельство, что при кристаллизации аморфных полиарилатов путем вторичной обработки образуются полимеры, содержащие в макромолекулах только транс-изомеры, тогда как в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации могут быть получены полимеры как с цисоидными, так и с трансоидными изомерными формами остатка бисфенола. Роль акцептора-катализатора в формировании конформационной тактичности полиарилатов, по-видимому, заключается в определении соотношения двух конкурирующих в реакции каталитических процессов, что в свою очередь приводит к преобладанию в полимерных цепях того или иного поворотного изомера. [c.86]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исходных компонентах функциональных групп не в пара-, а в мета- или орто-положениях, наличие у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов. Тенденция полиарилатов к кристаллизации также ослабляется с появлением у центрального углеродного атома бисфенола асимметричного заместителя [4, 11]. Как было показано на примере кардовых полиарилатов (см. главу 1), физическую структуру полимера в ряде случаев можно регулировать изменением как режима синтеза, так и условий последующей обработки полимера [15, 84, 85, 99, 146]. Это, несомненно, является важным моментом, так как позволяет изменять в желаемом направлении такое свойство полимера, как теплостойкость. Полиарилаты определенной структуры обладают и жидкокристаллическими свойствами [200-211]. [c.161]

Темп-ры размягчения ароматич. П. с., как правило, выше, чем алифатических. Изомерия положения функциональных групп в ароматич. ядрах, находящихся в полимерной цепи, существенно влияет на свойства ароматич. П. с., напр, на теплостойкость, способность к кристаллизации и растворимость (см. Полиарилаты). [c.68]

Увеличение содержания ароматических колец в макромолекуле полиарилатов обусловливает их более высокие температуры размягчения, чем у полиэтилентерефталата (ПЭТ) и поликарбоната (ПК) Однако получение пленок из таких полиэфиров сопряжено с некоторыми затруднениями вследствие их склонности к кристаллизации. Введение изофталевой кислоты в макромолекулу полиарилатов улучшает их пленкообразующие свойства и механические свойства пленок. [c.93]

Благотворное влияние объемистых группировок, один из атомов которых входит в основную цепь полимера, на повышение теплостойкости можно проследить и на ряде других полимеров [14]. Если в макромолекуле ароматического полимера группировки подобного типа отсутствуют, то даже легко кристаллизующиеся полимеры, насыщенные ароматическими ядрами, не имеют высокой теплостойкости. Так, область работоспособности полиарилата резорцина и изофталевой кислоты весьма ограничена, причем температура стеклования этого полимера составляет всего лишь 155 °С (рис. 111.11) и полимер обладает очень плохой растворимостью. Сравнительно небольшую теплостойкость (рис. 111.12) имеет также хорошо известный полиарилат изофталевой кислоты и дифенилолпропана [2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана], макромолекулы которого содержат небольшие боковые заместители у центрального атома углерода, не препятствующие его кристаллизации, но улучшающие растворимость этого полимера. [c.152]

Фракционирование образцов полиарилатов осуществляется методом распределения между двумя несмешивающимися жидкостями (методом экстракции) в системе тетрахлорэтан — фенол — к-гептан. В этой системе фракции полиарилата находятся не в виде твердого осадка, как это наблюдается при фракционировании методом осаждения, а в виде жидкой полностью аморфной фазы. Это обстоятельство особенно важно для легко кристаллизующихся полиарилатов (например, полиарилатов на основе диана), так как кристаллизация при выпадении осадка происходит путем агрегирования макромолекул разной длины, отчего фракции получаются более широкими. [c.115]

Таким образом, диэлектрическим методом можно изучать глубину кристаллизации полиарилатов, зависящую от термической предыстории образцов. Кроме того, очевидно, что и дипольно-эластические, и дипольно-радикальные процессы в полиарилатах обусловлены различным движением сложноэфирных групп. [c.183]

Таким образом, можно заключить, что природа звена полиарилатов влияет на термостойкость, поскольку от него зависит температура стеклования (или кристаллизации) полимера. [c.79]

Путем синтеза стабильных надмолекулярных структур в процессе переработки нами получен ударопрочный полиарилат Д-4С с повышенными механическими свойствами. Последнее достигается путем введения соответствуюших центров кристаллизации, способствующих образованию мелкокристаллической структуры. Физико-механические свойства стабилизированных полиарилатов приведены в табл. 3. [c.149]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Отмечается, что композиции, содержащие полиарилат, полиэфиримид и наполнитель, технологичны для формования и предназначены для изготовления ударопрочных изделий [281]. Ценным комплексом свойств обладают стеклоармированные полиарилаты на основе 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и смесей хлорангидридов тере- и изофталевой кислот, содержащие и минеральный наполнитель [290]. Ударопрочные композиции с улучшенными низкотемпературными свойствами, перерабатываемые на литьевой машине и применяемые для изготовления деталей автомобилей, получают на основе смесей полиарилатов с поли-алкилентерефталатами и другими полимерами [292]. Разработаны электропроводящие прозрачные полимерные композиции, синтезируемые кристаллизацией in sim хлорида тетраселентетрацена на полиарилатной матрице [299]. [c.164]

В табл. 7.2 и 7.3 приведены данные о некоторых свойствах этих полимеров. Из табл. 7.2 видно, что как акцепторно-каталитическая, так и высокотемпературная поликонденсация в среде высококипящего растворителя могут успешно использоваться для получения высокомолекулярных карборансодержащих полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов. В случае же полиарилатов фенолкарбо-рана, как это следует из табл. 7.3, только с дихлорангидридами 4,4 -дифенилоксид-и 4,4 -дифенилфталиддикарбоновых кислот удалось получить полиарилаты с относительно высокими значениями приведенной вязкости [117]. Полиарилаты этих дикарбоновых кислот независимо от условий реакции обладают аморфной структурой, в то время как полимеры терефталевой и 4,4 -дифенилдикарбоновой кислот, полученные высокотемпературной поликонденсацией, согласно данным РСА, имеют кристаллическую структуру высокой степени упорядоченности и нерастворимы. По-видимому, ограниченная растворимость, обусловленная кристаллизацией полимеров в процессе их образования, явилась причиной получения таких полимеров низкой молекулярной массы. [c.261]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей, создаваемое наличием в исходных ароматических компонентах функциональных групп не в П-, а в м- или о-положении, а также содержание у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов 2179 Тенденция полиарилатов к кристаллизации уменьшается и с появлением у центрального атома двухатомного фенола ассим-метричного заместителя так, если полиарилат Д-1 в определенных условиях все же может кристаллизоваться, то у соответствующего полиарилата из 4,4 -диоксидифенил-2,2-бутана эта способность отсутствует 21в0, 2248 [c.260]

Наличие в полимерной цепи антронового цикла, приводящего к кристаллизации (что, как отмечалось выше, не свойственно ароматическим полиэфирам с объемистыми боковыми циклами), создает дополнительные возможности для повышения теплостойкости ароматических полимеров. Исследование монолитного, частично-кристаллического полиарилата фенолантрона и терефтале- [c.239]

Из полиарилатов, обнаруживающих склонность к быстрой кристаллизации, наиболее распространенными являются полиарилаты на основе дифенилолпропана (диана). Подробно изучены структурно-механические свойства пленок смешанных полиарилатов диана с изофталевой и терефталевой кислотами (Д-4). Диаграмма растяжения этих пленок (рис. 9) имеет вид, характерный для кристаллических полимеров Все три участка кривой рас- [c.40]

На показатели диэлектрических свойств полиарилатов влияет не только строение полимеров, но и условия формования образцов. Как известно, формование пленок полиарилатов данного типа из раствора при очень медленном испарении растворителя приводит к их кристаллизации. Такие же результаты получаются при отжиге прессованных образцов при повышенной температуре. Исследования показывают, что во всех этих случаях наблюдается резкое уменьшение бтах дипольно-эластических потерь по срав-нению с их значениями для аморфных образцов, а сами максимумы на кривых сдвинуты в сторону более высоких температур. Эта же закономерность наблюдается и для дипольно-радикальных потерь, хотя здесь она выражена менее ярко. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология