Аспарагиновая кислота, этиловый

Маточная жидкость содержит //-аспарагиновую кислоту в количестве, которое слишком мало для того, чтобы выделение его было оправдано. Если фильтрат и промывные воды выпарить до консистенции сиропа и обработать 500 жл 95%-ного этилового спирта, то солянокислый пиридин растворяется полностью, причем остается 8—9 г неочищенного глицина, который при обработке минимальным количеством холодной воды либо вовсе не образует либо образует очень небольшое количество умеренно растворимой //-аспарагиновой кислоты. [c.69]

Методы иммобилизации не требуют обязательного выделения определенного фермента. Интактные клетки, содержащие нужный фермент, можно иммобилизовать на твердой поверхности. Например, интактные клетки бактерий Е. соН использовались после иммобилизации для катализа химического превращения фумаровой кислоты и аммиака в аспарагиновую кислоту — один из аминокислотных строительных блоков белков. Кроме того, иммобилизованные клетки дрожжей могут применяться при ферментации в производстве этилового спирта. Этот процесс был реализован в крупном опытном производстве. [c.122]

Оставшейся смеси дают охладиться выкристаллизовавшуюся фталевую кислоту отфильтровывают и промывают 350 мл 1%-ной соляной кислоты (примечание 4). Соединенные вместе фильтрат и промывные воды подвергают перегонке почти досуха на паровой бане при пониженном давлении чтобы удалить основную массу оставшихся соляной и уксусной кислот, в колбу через капельную воронку медленно прибавляют 300 мл воды, не прерывая при этом перегонку при пониженном давлении. Темнобурый остаток нагревают на паровой бане вместе с 700 мл воды, дают ему охладиться и раствор фильтруют, чтобы отделить небольшое количество черной нерастворимой примеси. Фильтрат обесцвечивают с помощью 2 г активированного березового угля и для промывания последнего используют 200 мл горячей воды. Объем соединенных вместе фильтрата и промывных вод достигает примерло 1 200 мл его точно измеряют и небольшую аликвотную часть анализируют с целью определения содержания хлора (примечание 5). Затем к раствору прибавляют в количестве, точно соответствующем содержанию хлора, пиридин, смешанный с 500 мл 95%-ного этилового спирта. Сразу выкристаллизовывается /-аспарагиновая кислота смесь оставляют стоять в течение суток при комнатной температуре, после чего кристаллы отфильтровывают и промывают 50—100 МЛ холодной воды (примечание 6). [c.68]

Вопросу анализа аминокислот методом хроматографии на бумаге посвящено большое число работ советских и иностранных авторов. Однако почти все они связаны с разделением аминокислот белков и других биологических препаратов [61. Наша попытка применить их для анализа мелассы не дала положительных результатов, что можно объяснить мешающим действием остальных компонентов мелассы, ио отношению к которым содержание отдельных аминокислот составляет лишь 0,1—3 вес. %. Описанный в литературе метод 17, 81, состоящий в сорбции аминокислот на катионите с последующей их элюцией и идентификацией на бумаге неудобен, так как требует сложной специальной аппаратуры и чрезмерно длителен. Первой частью нашего исследования было хроматографическое разделение искусственной смеси из десяти аминокислот, приблизительно имитирующей аминокислотный состав мелассы [1, 81. Смесь включала лизин, аргинин, серии, глицин, аспарагиновую и глютаминовую кислоты, а-аланин, валин, метионин и лейцин. Растворы аминокислот готовили в 15%-ном этиловом спирте с концентрацией 0,5—1 у аминокислоты в 1 мкл. [c.212]

Фурилирование аспарагина, /-аспарагиновой кислоты, этилового эфира аланина описано у Баума [c.663]

Эас — Этиловый эфир /-аспарагиновой кислоты (106). [c.145]

Ионизация карбоксильной группы остатка аспарагиновой кислоты, соседней с реакционноспособным серином (2-15), по-видимому, приводит лишь к большому изменению каталитической константы скорости при использовании в качестве субстратов динитрофенилацетата и этилового эфира бензоиларгинина [c.263]

Этиловый зфир (—)-аспарагиновой кислоты 110,8 82,1 60 [c.198]

Какие реакции требуются для того, чтобы получить из молекулы глюкозы следующие соединения фруктозу, сахарозу, одну из жирных кислот, аспарагиновую кислоту, крахмал, этиловый спирт [c.167]

Соединения, содержащие остаток глутаминовой кислоты, реагируют в более жестких условиях. Так, этиловый эфир 1-бензоил-а-глутамилглицил-н-гексиламида оказался сравнительно устойчивым в растворе соды при 50° за 7 час 64% исходного вещества осталось неизмененным. Однако под действием 0,1 н. ЫаОН при комнатной температуре была получена смесь 57% - [-глута мил пептид а и 43% а-глута мил пептида. В ряду соединений, содержащих глутаминовую кислоту, суммарная скорость изомеризации определяется стадией замыкания цикла с превращением сложного эфира в имид, что отличает эти соединения от пептидов, содержащих аспарагиновую кислоту. [c.228]

Как видно из представленных выше относительных скоростей гидролиза этилового эфира о,ь-феиилаланина, действие иоиов меди ие определяется простыми электростатическими эффектами и скорее всего отражает наличие суперкислотного катализа. Однако в случае сложных эфиров гистидина, цистеина и аспарагиновой кислоты скорость катализируемого ионами меди (II) гидролиза лишь в сто раз выше скорости гидролиза нейтральных субстратов. В этих случаях ион металла может образовывать хелатный комплекс, координируясь с двумя донорны-ми центрами, но не затрагивая сложноэфириую связь. Поэтому величину каталитического эффекта можно объяснить в рамках только электростатических представлений. Очевидно, что суперкислотный катализ проявляется только тогда, когда одним из двух донорных центров, с которыми комплексуется ион металла, выступает карбонильный кислород сложноэфирной связи. Следует отметить, что хотя эти реакции не представлены полностью, в ходе всех процессов происходит регенерация ионов двухвалентной меди. [c.226]

Метиловый эфир гистидина (или этиловый эфир цистеина, 3-метиловый эфир аспарагиновой кислоты), НзО Л Продукты гидролиза idpoAua Ni + 25 С [2673] [c.151]

Дихлортетра-гидрофуран, диэтиловый эфир Метиловый эфир цистеина, НгО Этиловый эфир цистеина, НгО Р-Метиловый эфир аспарагиновой кислоты, НгО 2-Этокси-З-хлор- тетрагидрофуран, jHs l Ги Продукты гидролиза 2пС1г 20° С, 3 дня. Выход 10% [658] дролиз Соль цинка [661] [c.652]

Направление вращения плоскости поляризации света само по себе не определяет принадлежности соединения к й- или /-ряду. Так, из приведенных выще пяти соединений -ряда два обладают правым вращением, а три — левым. Однако, если два вещества превращать в одинаковые производные и сравнивать происходящие при этом изменения в направлении и величине молекулярного вращения, то таким путем можно определить, различны или тождественны конфигурации раосматриваемых веществ. Например, сопоставление данных для (- -)-аспарагиновой кислоты и (—)-яблочной кислоты приводит к выводу, что конфигурации этих веществ тождественны, так как превращение их этиловых эфиров в одинаковые ацильные производные вызывает сходные изменения вращательной способности (табл. 33). [c.695]

Свободные трет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грет-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грег-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-трег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. и-трет-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], и, наоборот, а-грет-бутиловые эфиры можно с успехом использовать для получения со-пептидов аминодикарбоновых кислот [2274, 2281, 2283]. трег-Бутиловые эфиры настолько устойчивы к действию щелочей, что в их присутствии можно проводить гидролиз нитрильной группы до соответствующего амида [1419]. Синтезы трет-бутиловых эфиров аргинина, N -зaмeщeннoгo аргинина, гистидина и триптофана до настоящего времени не описаны. Этерификация серина и треонина с помощью изобутилена сопровождается алкилированием гидроксильных групп с образованием 0-эфира [228] правда, это не приводит к каким-либо осложнениям, поскольку простые трет-бутиловые эфиры расщепляются с такой же легкостью, как и соответствующие сложные эфиры. Напротив, при синтезе пептидов, содержащих остатки оксиаминокислот, простые трет-бутиловые эфиры иногда целесообразно использовать в качестве 0-защитной группы [230, 457, 1962 [c.95]

В отличие от реакции ангидрида трифторацетил-L-глутаминовой кислоты с этанолом, в результате которой получается смесь а-и у-эфиров, аналогичная обработка ангидрида трифторацетил-ь-аспарагиновой кислоты приводит практически исключительно к а-эфиру. Взаимодействием р-хлорангидрида последнего с диазометаном можно получить, устойчивый этиловый эфир N-три-фторацетил-у-кето-ь-норвалина ([2490] ср. [1435]). Аналогично перегруппировка Вольфа приводит к у-глутамилиептидам [2490]. [c.263]

Эфиры аспарагиновой кислоты и а-аспартилпептиды. Синтез а-аспартилпептидов осуществлялся практически исключительно из р-эфиров карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты. Хлоргидрат р-метилового эфира аспарагиновой кислоты получают селективной этерификацией ь-аспарагиновой кислоты ме-танольным раствором хлористого водорода [510] или хлористым тионилом в метаноле [1993]. р-Метиловый и р-этиловый эфиры образуются также при обработке аспарагиновой кислоты метилацетатом или этилацетатом в присутствии хлорной кислоты непрореагировавшую аспарагиновую кислоту отделяют с по-мощью амберлита IR-4B 241]. Карбобензоксилирование р-ме тилового эфира аспарагиновой кислоты гладко протекает в вод ном растворе едкого натра и бикарбоната натрня или лучше в [c.263]

Тот факт, что нитрование проходит исключительно в пара-положение, доказан гидролизом продукта реакции 10%-ной соляной кислотой и выделением из гидролизата л-нитробензилового спирта. р-грет-Бутиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты особенно ценен как исходное вещество в пептидном синтезе. Это соединение получают этерификацией а-бензилового или а-этилового эфира карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты изо-бутиленом в присутствии серной кислоты и последующим щелочным гидролизом [2007, 2598]. Другие производные аспарагиновой кислоты, которые могут в ряде случаев оказаться полезными в синтетических работах, получены взаимодействием трет-бутил-оксикарбонилазида или л-метоксибензилоксикарбонилазида с [c.264]

Синтез пептидов с С-концевым остатком аспарагиновой кислоты не представляет затруднений [820, 1369, 1425, 1558, 1810, 2283, 2583]. Исходными соединениями служили диметиловый [849], диэтиловый [820, 1369, 2583], ди-трег-бутиловый [2283] и дибензиловый [1425, 1558] эфиры L-аспарагиновой кислоты. Пептидный синтез осуществляли методом смешанных ангидридов [1425, 1558, 2283], азидным [2583] и фосфоразо-методами [820]. Если в плане синтеза предусматривается продолжение построения пептидной цепи по N-концу, то следует учитывать лабильность сложноэфирных группировок при обработке 30%-ным раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [125]. Как и в случае аналогичных производных глутаминовой кислоты, в этих условиях из дибензилового эфира аспарагиновой кислоты образуется 18% а-моноэфира и 6% аминокислоты, из р-бензилового эфира—16% свободной аминокислоты, а из а-бензилового эфира — 10% аминокислоты. р-Этиловый эфир более устойчив он гидролизуется всего лищь на 4%. Однако в литературе можно найти много данных о декарбобензоксилировании эфиров пептидов, содержащих остатки аспарагиновой кислоты, без указания на наличие побочных реакций 149, 2163, 2217]. Если планируется удлинение пептидной цепи по С-концу, то в пептидный синтез можно вводить соли моноэфиров аспарагиновой кислоты [1249, 2350а]. Применение с этой целью а-трет-бутилового р-бензилового [1862, 2265] и а-бензилового -трет-бутилового [1974] диэфиров L-аспарагиновой кислоты кажется более перспективным. [c.270]

Букет и вкус марочных вин зависят от состава высших спиртов, получаемых в процессе брожения аминокислот сусла. Фенил-этиловый спирт, образующийся из фенилаланина, придает винам нежный аромат, а тирозин вызывает неприятную горечь. Среднее содержание аминного азота в сусле вин высших марок значительно больше, чем у простых столовых вин. Метод хроматографии на бумаге позволяет разделить содержащиеся в винах ами)юкис-лоты и судить о качестве и букете вина. В различных сортах вин обнаружены аланин, глицин, пролин, тирозин, валин, лейцин, фенилаланин, аспарагиновая кислота. Установлена связь букета вина с содержанием в нем тех или иных аминокислот. [c.206]

Свободные грет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грег-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грет-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-грег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. со-грег-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], [c.95]

В отличие от а-аманитина молекула р-аманитина (676) содержит остаток аспарагиновой кислоты, а не аспарагина. р-Ама-нитин можно превратить в а-аманитин действием аммиака на смешанный ангидрид р-аманитина с этиловым эфиром угольной кислоты [2526]. [c.590]

Аспарагиновая-4-С кислота получается по этому же методу, исходя из этилового эфира хлоруксусной-l- кислоты. [c.274]

Аспарагиновая-З-С -4- кислота была получена Эренсвер-дом [2] аналогичным способом, исходя из этилового эфира бромуксусной-2-С З- 1-С кислоты. [c.274]

Аспарагиновая-З-С кислота была получена Кёглем [7] при помощи конденсации этилового эфира бромуксусной-2-С кислоты с формамидомалоновым эфиром по методу, описанному для синтеза аспарагйновой-4-С кислоты. При проведении реакции с количествами веществ порядка 24 жмолей выход составляет 61,5%. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология