Гексафторпропилен полимеризация

Оксид гексафторпропилена в присутствии фтор-аниона подвергается анионной полимеризации с образованием олигомеров [ 51]. [c.391]

К ВОПРОСУ О РАДИАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕНА [c.126]

Полимеризацию гексафторпропилена под действием у-излучения осуществляли в металлических и стеклянных ампулах на радиационно-хими- [c.126]

На рис. 1 представлена зависимость конверсия — доза для полимеризации гексафторпропилена в жидкой фазе (температура 20° С, мощность дозы 600 р9/оек). Степень превращения увеличивается пропорционально дозе поглощенной энергии до 80% конверсии, причем, как видно из рисунка, глубина полимеризации гексафторпропилена может быть весьма большой, нанример, 93% при дозе 600 Мрд. Характер кинетической кривой конверсия — доза отличается от аналогичных кривых для [c.127]

Влияние температуры нг полимеризацию гексафторпропилена в жидкой фазе исследовали в области температур от —80 до - 20° С при мощности дозы 150 рд/сек. Результаты представлены па рис. 2. [c.127]

На рис. 3 приводится зависимость начальной скорости полимеризации гексафторпропилена в жидкой фазе от температуры. Рассмотрение этой зависимости показывает, что полная энергия активации процесса с уменьшением температуры снижается от [c.128]

Политетрафторэтилен [—СРг—СРг—]п получается эмульсионной полимеризацией тетрафторэтилена в присутствии перекисных катализаторов . Плавится при 320—327 °С, плотность 2,1—2,3 г/сжз. Свойства его не изменяются при температурах от —100 до +250° С он ни в чем нерастворим и обладает необычайно высокой химической стойкостью к действию азотной, серной и соляной кислот, щелочей и органических растворителей по диэлектрическим свойствам близок к полистиролу и полиэтилену. Политетрафторэтилен применяется для изготовления электро- и радиотехнических изделий, химически стойких труб, насосов, вентилей, для производства волокон. Сополимеры тетрафторэтилена и гексафторпропилена используются в качестве термостойких материалов, не изменяющих своих свойств при повышенных температурах в течение длительного времени. [c.399]

Рис. 7. Скорости полимеризации (Яр) гексафторпропилена при высоком давлении и инициировании облучением [23].

Для гексафторпропилена изучено влияние температуры и давления на кинетику и степень полимеризации [199]. [c.130]

При полимеризации смеси мономеров в реакции роста имеет место конкуренция между мономерами различного типа за присоединение к радикалу растущей цепи, в результате чего образуется сополимер. Такой сополимер обладает совершенно иными физическими свойствами, чем смесь соответствующих гомополимеров. Многие сополимеры, например бутадиенстирольный, этиленпропиленовый, винилхлорида с винилацетатом и гексафторпропилена с винилиденфторидом (каучук вайтон), имеют большое промышленное значение. [c.409]

С целью уменьшения кристалличности политетрафторэтилена были проведены работы по сополимеризации тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Однако в отличие от этилен-пропиленового каучука его перфторированный аналог оказался пластичным материалом, хотя и способным в отличие от политетрафторэтилена переходить при нагревании в вязкотекучее состояние. Одной из причин этого является трудность получения сополимера, содержащего в цепи большие количества звеньев гексафторпропилена, достаточные для нарушения упорядоченности кристаллической структуры. Это объясняется тем, что по скорости полимеризации тетрафторэтилен в гораздо большей степени превосходит гекса-фторпропилен, чем этилен превосходит пропилен. [c.502]

Промышленное производство фторсодержащих карбоцепных полимеров основывается на полимеризации мономеров, содержащих двойную связь и различное число атомов фтора. В данной главе кратко описаны физические, химические" и другие свойства, методы получения основных промышленных мономеров тетрафторэтилена, трифторхлорэтилена, винилфторида, винилиденфторида, гексафторпропилена. В табл. 1.1 и I. 2 приведены основные физические свойства фтормономеров, а также даны свойства фторсодержащих соединений, которые в последнее время начинают использовать в промышленности в качестве мономеров для получения полимеров. [c.5]

Фторполимеры получают свободнорадикальной полимеризацией газообразных низкокипящих мономеров (тетрафторэтиле-на, гексафторпропилена, трифторхлорэтилена, дифторхлорэти-лена, винилхлорида, винилиденхлорида и т д) при повышенном давлении в автоклавах Процесс полимеризации обычно проводят в присутствии воды, поглощающей и отводящей тепло реакции Отечественной промышленностью фторполимеры выпускаются под общим названием фторлон [c.163]

Гетероцепные простые фторированные полиэфиры и политиоэфиры. Эти полимеры получают по радикальному механизму взаимодействием фторолефинов с кислородом под действием УФ-облучения при темп-рах ниже 0°С или с озоном при комнатных темп-рах, либо полимеризацией окисей фторолефинов по ионному механизму. Производство полиэфиров на основе окиси гексафторпропилена организовано в США (фреон Ей к р а й т о к с), а на основе гексафторпропилена — в Италии (фомблин Хифомблин Y). Полиэфиры типа фреонов Е выпускаются в виде индивидуальных соединений, типа крайтоксов и фомблинов — в виде смесей олигомеров с определенными интервалами темп-р кипения (см. табл.). [c.403]

Принципиальными преимуществами радиационной полимеризации, по сравнению с существующими методами, являются 1) возможность проведения полимеризации без специальных инициаторов или использование в качестве последних большого ассортимента доступных органических веществ, в том числе растворителей 2) возможность полимеризации мономеров, трудно или вообще не полимеризующихся в обычных условиях (например, этилена, гексафторпропилена) 3) легкость управления скоростью инициирования в течение процесса полимеризации и 4) возможность реализации больших скоростей полимеризации при обыкновенной или низкой температуре и в неполярных средах. [c.220]

В последние годы в нашей лаборатории были выполнены работы по радиационной нолимеризации фторолефинов. Была исследована радиационная полимеризация тетрафторэтилена [1—3, 10], трифторэтилена и трифторхлорэтилена [3—6, И], фтористого винилидена [7, 12], фтористого винила [8, 12], гексафторпропилена [9, 13] и перфторизобутилена. В настоящем докладе приводятся общие результаты этих исследований. [c.109]

К еще более резкому снижению скорости нолимеризации, практически почти полному вырождению ценного механизма полимеризации, приводит замена атома фтора в молекуле тетрафторэтилена на трифтор-метильную группу. При облучении гексафторпропилена, при температуре 20° С и мощности дозы 10 рд/сек, величина радиационно-химического выхода составляет 13 молекул на 100 эв. Средняя скорость полимериза-зации гексафторпропилена 0,007% в час. Почти полное превращение мономера (свыше 90%) достигается только при длительном облучении в течение 300 час. при мощности дозы 600 рд/сек [13]. [c.111]

Как и в ранних исследованиях, в которых процесс доводили до 30% превращения, продуктами радиационной полимеризации гексафторпропилена на большой глубине превращения (выше 90%) являются пизкомо-лекулярные жидкости сложного состава. Молекулярный вес образующихся продуктов лежит в интервале от 300 до 4000. [c.127]

Как следует из рисунка, снижение температуры полимеризацрп от 20 до —80° С без изменения фазового состояния мономера приводит к уменьшению скорости процесса, т. е. положительный температурный коэффициент, характерный для радиационной полимеризации фторэтиленов, сохраняется и для жидкофазной полимеризации гексафторпропилена. При [c.127]

Найденные в работе закономерности процесса радиационной полимеризации гексафториропилена не могут быть объяснены на основе обычных представлений о развитии процесса по радикальному или ионному механизму и требуют дальнейшего исследования. Возможно, что при полимеризации гексафторпропилена существенную роль играет ингибирование процесса образующимися продуктами полимеризации и продуктами их радиолиза. [c.128]

Среди фторсодержащих эластомеров, полученных со-полимеризацией фторолефинов и фторпроизводных акри-левой кислоты или поликопдепсацией фторированных кислот и спиртов, наиболее важное значение имеют сополимеры трифторхлорэтилена или гексафторпропилена с [c.149]

Резины на основе фторкаучука. Фторкаучуки получают водноэмульсионной полимеризацией. Наиболее ценными являются сополимеры трифторхлорэтилена и винилиденфторид (СКФ-32) и сополимеры гексафторпропилена и винилиденфторида (СКФ-26). Сополимеры характеризуются линейной структурой, состоящей из чередующихся метиленовых и дифторметиленовых групп, среди которых имеются очень короткие перфторуглеродные" ответвления. Наличие большого числа атомов фтора, обладающих высокой энергией связи с углеродом и инертностью по отношению-к сильным окислителям, обеспечивает высокую химическую стойкость фторкаучуков, особенно на основе СКФ-32 стойкость к. углеводородам и маслам теплостойкость, позволяющую эксплуатировать вулканизаты этих каучуков при температуре выше-200° С. [c.41]

В середине 60-х годов были получены и внедрены в промышленность перфторполи-эфиры. Фирмы Дюпон в США и Моитэдисон в Италии шли к создз1шю этих полимеров разными путями. Перфторполиэфиры были получены анионной полимеризацией окиси гексафторпропилена и окислительной полимеризацией гексафторпропилена и тетрафторэтилена. [c.5]

В первой части этой главы рассматриваются полимеризация и сополимеризация тетрафторэтилена, хлортрифторэтилена, трифторэтилена, ви-нилиденфторида, винилфторида и гексафторпропилена вторая часть касается перфтордиенов, синтезы которых были в основном осуществлены посредством реакций теломеризации, включающих эти мономеры. Методы, используемые при теломеризации или гомополимеризации одного фтор-олефина, обычно применимы ко многим другим системам лишь с незначительными изменениями. В этом обзоре каждый мономер обсуждается отдельно, при этом по возможности избегаются повторения. [c.12]

Для гомонолимеризации винилиденфторида и гексафторпропилена (ГФП) были использованы рассмотренные ранее методы, однако полученные гомополимеры имели небольшое практическое значение научные публикации по исследованию свойств этих соединений также малочисленны. В патентной литературе относительно сополимеров каждого из этих мономеров с ТФЭ, ХТФЭ, винилфторидом и т. д. имеется много предложений [88], однако по существу самым важным полимером на основе этих мономеров является, пожалуй, только сополимер ВФ с ГФП. Один из продуктов этого типа — каучук, известный под фирменным названием вайтон , представляет собой твердый эластичный заменитель натурального каучука. Различные по составу сополимеры указанных двух мономеров получают с помощью перекисных или персульфатных инициаторов, упомянутых выше. Наряду с выяснением принципиальных вопросов сополимеризации предпринимались многочисленные исследования, в которых преследовались специфические цели. Например, в одних работах исследовали влияние давления и присутствия двуокиси кремпия на процесс полимеризации [89], в других — стояла задача усовершенствования метода получения сополимеров с требуемыми для практических нужд свойствами [90]. Попытки получить наилучший прокладочный материал потребовали много времени на изучение сополимеризации [9П. [c.22]

В предшествующих главах рассматривалась и обсуждалась полимеризация фторолефинов, которые наряду с некоторыми другими фтормо-номерами могут быть превращены в полимеры при давлениях в несколько тысяч атмосфер. Такие давления позволяют достичь необходимых скоростей полимеризации и получить нужные продукты. В общем для низкокипящих мономеров (например, тетрафторэтилена), которые легко полимеризуются в высокомолекулярные соединения, давление главным образом, увеличивает концентрацию мономера. С другой стороны, большое число винильных соединений, как фторированных, так и нефторирован-ных, не удалось заполимеризовать при низких давлениях. С точки зрения структурных особенностей многие из этих мономеров не могут быть полимеризованы обычными методами. Сверхвысокие давления (свыше 1000 атм) позволяют превращать эти мономеры в полезные полимерные материалы. В последние годы в этом направлении была начата большая работа. Для превращения перфторированных олефинов с более чем двумя атомами углерода, например гексафторпропилена и перфторгептена, в гомополимер высокого молекулярного веса необходимы давления свыше 1000 атм. [c.112]

На рис. 7 представлены данные по полимеризации гексафторпропилена [23] в виде кривых Аррениуса при трех значениях давления 4,5 10 и 15 катм. Были исследованы два образца перфторпропилена, причем для второго образца были получены ненадежные результаты. Масс-спектро-метрический анализ показал, что оба полимера являются чистыми, но в спектре второго образца присутствовали слабые пики, которые по этой причине не были идентифицированы. По-видимому, они относятся к ненасыщенным углеводородам, содержащим до трех атомов углерода. Их общая концентрация приблизительно составляет около 0,1 мол. %. После применения различных методов очистки были определены скорости (рис. 7), сравнимые со скоростями полимеризации первого образца. [c.124]

Фторполимеры получают свободнорадикальной полимеризацией газообразных ннзкокипящих мономеров (тетрафторэтилена, гексафторпропилена, трифторхлорэтилена, дифтордихлорэтилена, винилхлорида, винилиденхлорида и т. д.) при повышенном давлении в автоклавах. Процесс полимеризации проводят обычно в присутствии воды, поглошающей и отводящей тепло реакции. В СССР фторполимеры выпускают под общим названием ф т о р-л о н ы. [c.122]

Одним из самых термостойких эластомеров является сополимер гексафторпропилена с фтористым винилиденом, полученный эмульсионной полимеризацией при соотношении мономеров 30 70 или 20 80. Высокое содержание фтора (64%) в полимере обусловливает его негорючесть, термо-и хемостойкость. Эластомеры этого типа были созданы в 1957 г. В зависимости от соотношения компонентов они получили названия фторкаучук-214, флуорел и вайтон [49—53]. Эти эластомеры несколько отличаются по составу и соответственно по свойствам друг от друга (пластичности, термо- и хемостойкости) [51]. Они вулканизуются полифункциональными аминами, Р-радиацией [54]. Пленки вулканизата толщиной 0,635 мм не разрушаются на воздухе при 204° С в течение 100 дней, а при 232° С в течение 50 дней. При этом уменьшение сопротивления на разрыв после выдерживания пленки в течение 100 дней при 205° С составляет лишь 10—20%. Срок службы при 315—317° С снижается до нескольких дней. Сополимер очень устойчив к действию высокой концентрации озона. [c.198]

Окиси фторолефинов не полимеризуются по радикальному механизму. Попытка Джонса [80] получить термостойкие эластомеры полимеризацией 1,1,1-трифтор-2,3-бутадиеноксида, а также окисей других алкенов с большим содержанием фтора, используя катализаторы катионного типа, привела к образованию жидких продуктов реакции с низким молёкуляр-ным весом. Из окиси гексафторпропилена удалось получить полимер лишь под давлением на активированном древесном угле и под действием ионизирующего излучения. Свойства полученного полимера, к сожалению, не приведены [81]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология