Полимеры прививки

Эффективность модификации полимера прививкой показана в работе [146], в которой исследовали зависимости усилия расслаивания в системе полиэтилен — алюминиевая фольга от количества и типа прививаемого к полиэтилену модификатора. Полиэтилен модифицировали прививкой групп [c.367]

П. с. могут быть полз чены при полимеризации мономеров в присутствии макромолекул, содержащих двойные связи С = С. Прививку мономера на ненасыщенный полимер осуществляют реакцией передачи цепи с участием либо растущих макрорадикалов, либо первичных радикалов инициатора участие последних в значительной степени определяется активностью используемого инициатора. Часто возможно сосуществование обоих механизмов передачи цепи. Наибольшее распространение этот метод получил для модификации свойств натурального каучука путем прививки к ним мономеров винилового ряда. При использовании ненасыщенных полимеров прививка часто осложнена наличием подвижного атома водорода в а-положении к двойной связи. Уязвимость последнего к радикальной атаке обусловливает образование сшитых структур. [c.98]

Прямое окисление воздухом, кислородом или озоном — один из наиболее простых и эффективных методов введения перекисных и гидроперекисных групп в макромолекулы (в ряде случаев окисление сопровождается деструкцией основной цепи). Выбор окислителя обусловливается химич. строением полимера. Прививку [c.98]

АА и замещенные акриламиды прививаются как к гидрофильным, так и к гидрофобным полимерам. Прививка к гидрофильным полимерам часто проводится в водной среде и имеет целью повышение гидродинамических объемов макромолекул, а значит, и вязкости водных астворов. Прививка к гидрофобным полимерам обычно является гетерофазной. В качестве субстратов могут быть использованы волокна, пленки, печатные платы и др. При этом прививке подвергается только поверхностный слой субстрата, что позволяет сохранить основные физико-механические свойства материала неизменными. Такого рода прививка цепочек ПАА улучшает окрашиваемость, понижает гидрофобность, увеличивает адгезию к другим материалам, повышает устойчивость к действию микроорганизмов. Привитые полиакриламидные сополимеры на основе гидрофобных субстратов могут быть использованы в качестве эмульгаторов и диспергаторов [349]. [c.104]

Иногда боковые ответвления в макромолекулах расположены редко, имеют большую длину и состоят из звеньев, одинаковых со звеньями основной цепи. Такие полимеры называют привитыми полимерами. Прививка производится к готовому полимеру, часто существенно отличающемуся по характеру звеньев. Если же ответвления состоят из звеньев, отличающихся по составу или строению от звеньев основной цепи, то такие полимеры называют привитыми сополимерами. [c.13]

В настоящее время щироко применяется метод синтеза привитых сополимеров путем прививки виниловых мономеров к предварительно окисленному полимеру. Прививка обычно осуществляется на готовом изделии (например, волокне, пленке), полимер окисляют также в готовом изделии . В результате перекисные и гидроперекисные группы образуются в основном на поверхности изделия, что вызывает неравномерное распределение привитых цепей по толщине волокна или пленки. [c.61]

Одним из частных случаев полимераналогичных превращений является прививка к волокну макроцепей другого полимера. Прививка производится к активным группам (ОН, ЫН и особенно СН с подвижным атомом водорода) молекул исходного полимера. [c.362]

Этот вывод следует также из анализа результатов другого распространенного способа подготовки субстратов к взаимодействию с адгезивами-модификации полимеров прививкой на их поверхность различных функциональных групп. Этот способ неоднократно описан в литературе, он позволяет регулировать не только химическую природу, но и степень заряженности полимерных поверхностей. Поэтому ограничимся констатацией того факта, что функциональные группы, наиболее эффективно увеличивающие адгезионную способность высокомолекулярных соединений, включают, как правило, атомы с неподеленными электронными парами, обеспечивающими рост поверхностной энергии. [c.188]

Для кристаллических полимеров прививка протекает преимущественно на аморфных участках. При температуре выше 110°С происходит аморфизация полиэтилена и облегчается доступ мономера, при этом реакция начинает протекать в кинетической области, о чем свидетельствует снижение энергии активации до 8—9 ккал/моль, т. е. до значений, характерных для реакций радикальной цепной полимеризации. Скорость прививки должна существенно зависеть от таких факторов, как набухание полимера, сродство мономера к исходному и привитому сополимеру, характер применяемых растворителей и др. Систематических исследований в этом направлении не проводилось. [c.234]

О гетерогенности привитых сополимеров и влиянии надмолекулярной структуры исходного полимера на ход сополимеризации свидетельствуют данные исследований прививки полимеров стирола, метилметакрилата и винилхлорида к изотактическому полипропилену [3] и стирола, винилацетата и акриловой кислоты к полиэтилену [39—41]. Подобные привитые сополимеры представляют собой смесь исходного кристаллического полимера и собственно привитого сополимера, полученного в результате зеакции прививки на поверхности надмолекулярных структур 12, 82, 83]. Такое строение продуктов прививки к полиолефинам проявляется в их свойствах. При нагревании привитых сополимеров происходит плавление кристаллических образований при температурах, соответствующих интервалу плавления основного полимера. Прививка полярных полимеров — полиакрило-нитрила, поливинилиденхлорида [42], полиакриламида [11] — может, однако, увеличить теплостойкость и прочность при повышенных температурах. [c.65]

Верхний уровень концентрации свободных радикалов в полимерной основе, который не следует превышать при многоступенчатой прививке рассмотренным методом, обусловливается следующим обстоятельством. При чрезмерном количестве свободных радикалов и замедленной диффузии мономера в полимер прививка будет происходить главным образом на поверхности подложки, приводя к образованию локализованного на отдельных участках привитого полимера. Этот эффект будет еще сильней, когда полимер нерастворим в прививаемом мономере. Образующийся тонкий слой неравномерно привитого полимера создает дополнительный барьер для диффузии мономера в полимерную основу. [c.117]

Новым перспективным направлением в области синтеза каучука является получение каучуков методами прививки (привитые полимеры). Прививку ведут не только химическим, но и ме-хано-химическим путем. Сушность метода заключается в следующем. Каучук вальцуют в бескислородной среде. Под действием механических сил молекулы рвутся и образуются радикалы. Эти радикалы могут реагировать с радикалами другого каучука или присоединять молекулу монодтера, способного к полимеризации. Если в таком процессе молекулярная цепочка одного вещества образует участок в главной-цепи второго, то получается блокполимер. Если же молекулярная цепочка присоединившегося вещества образует боковой отросток в главной цепи, получаются привитые полимеры. Этим методом можно получать полимеры с нужными техническими свойствами или менять свойства каучуков в нужном направлении. [c.160]

Изучена инициированная у-облученнем прививка акрилонитрила к волокнам и пленкам поливинилового спирта 765 а также свойства полученных волокон, содержащих различные количества привитого полимера. Прививка улучшает эластичность волокон поливинилового апирта, их стойкость к горячей воде, увеличивает термопластичность. Прочность волокон после прививки падает незначительно 766-768. [c.724]

При радикальной полимеризации мономера в присутствии полимера прививка может идти в результате образования радикала в основной полимерной цени за счет реакции передачи цепи от полимеризующегося мономера. В большинстве случаев, хотя и не всегда, передача цепи предполагает отрыв атома водорода. Так, например, идет прививка стирола к полибутадиену [c.578]

Требуемое количество прививаемого полимера и, соответственно, локализация привитых цепей в целлюлозном материале, как правило, определяются предполагаемыми областями использования модифицированного целлюлозного материала. Например, как будет детальней показано ниже (стр. 151), при придании модифицированному материалу водо- или маслоотталкивающих свойств, когда достаточно присоединить небольшое количество полимера, прививка может происходить только на поверхности волокна или ткани. Для прилания других практически ценных свойств (негорючесть, стойкость к действию микроорганизмов, ионообменные свойства) прививка должна быть осуществлена по всему объему волокна. [c.76]

Во время смешения каждая частица наполнителя покрывается пленкой полимера, в которой макромолекулы ориентированы таким образом, что их полярные группы обращены к полярным группам наполнителя. Картина во многом напоминает ориентацию молекул эмульгатора в мицеллах при эмульсионной полимеризации (стр. 143). Большое значение имеет предварительная обработка поверхности наполнителя, усиливающая его связь с полимером (прививка полимера к волокнистым наполнителям, гидрофобизация стеклянного волокна за счет взаимодействия его силановых групп с кремнийорганическими соединениями или изоцианитами и т. д.). Аналогичный эффект достигается введением карбоксильных групп в макромолекулу каучука, если наполнителем служит вискозный корд (взаимодействие групп СООН с группами ОН целлюлозы). [c.358]

Разновидности этого метода часто встречаюся при реализации радиационно-химических процессов, проводимых в относительно тонких слоях. К таким процессам следует отнести сшивание молекул полимера, прививку некоторых мономеров на полимерную основу и другие, когда в качестве исходных объектов используют материалы в виде пленок, лент, нитей и т. п. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология