Некоторые методы прививки

Некоторые методы прививки [c.190]

Некоторые методы прививки 191 [c.191]

При облучении смеси двух или более полимеров может проходить реакция сшивания с одновременным образованием некоторого количества привитых сополимеров. Этот процесс эффективен при условии хорошего контакта между компонентами смеси. Поскольку большинство полимеров несовместимы друг с другом, этот метод прививки находит ограниченное применение. [c.63]

Интересны предложения по модификации природных высокомолекулярных соединений (например, волокон). Кроме весьма эффективных методов прививки, полимераналогичных превращений, процессов дубления, бакелизации и т. п. делается попытка осуществить модификацию растительных волокон спелой древесины еще в процессе жизнедеятельности дерева путем введения в надрезы специальных модификаторов-красителей или через корневую систему небольших концентраций специальных водорастворимых питательных веществ-модификаторов, содержащих некоторые микроэлементы. [c.128]

В настоящем разделе рассмотрены методы прививки винилхлорида на другие полимеры и различных мономеров на ПВХ или на сополимеры винилхлорида, а также некоторые свойства полученных продуктов. [c.371]

Наиболее полно протекают реакции с акрилатными (или метакри-латными) звеньями, благодаря чему практически любые сополимеры, содержащие некоторую долю таких звеньев, являются удобными объектами для использования данного метода прививки. [c.98]

После оздоровления с помощью вышеперечисленных технологий нормальные растения-регенеранты размножают обычными методами клонального микроразмножения. Для некоторых растений, например цитрусовых, получить морфогенез из меристем малого размера не удается, поэтому требуется разработка оригинальных методов. Лимоны и апельсины оздоровляют и размножают, используя прививки меристем размером 0,14—0,18 мм на пробирочные подвои, полученные из семян. Достоинство такого подхода состоит и в том, что развивающиеся из меристем побеги не имеют ювенильных признаков, при этом цветение и плодоношение ускоряются. [c.199]

Весьма интересным направлением, получившим широкое распространение, является изменение свойств полимеров путем прививки к полимерам различных мономеров или других по природе полимеров. Влияние прививок некоторых мономеров к полиэтиленовой пленке на ее газо- и влагопроницаемость было изучено в работах 2. Э5 привитые сополимеры получали методом прямого облучения °Со полиэтиленовой пленки, погруженной в стирол, акрилонитрил и винилпиридин. Прививка стирола в количестве до 53%, считая на исходный по лиэтилен (0,922), приводила к некоторому (примерно в два раза) снижению проницаемости по отношению к N2, О2 и СО2. [c.74]

В некоторых полимерах структурные фрагменты содержат функциональные группы, по которым можно провести реакции прививки. В иных случаях можно сначала ввести реакционноспособные группы или же генерировать методами облучения радикалы в цепи, проводя это в присутствии мономера, способного присоединяться (прививаться) к образующимся радикалам основной цепи. [c.721]

Хотя часто это и удобно, но, конечно, не обязательно получать привитой сополимер одновременно с дисперсным полимером. Альтернативный метод состоит в получении привитого сополимера методами полимеризации в массе или в растворе с последующим введением его в нужном количестве в дисперсионную среду. При работе в растворе метод статистической прививки в дополнение к требуемому привитому сополимеру неизбежно дает примесь якорного и непривитого растворимого полимеров. При введении этой смеси в дисперсионную среду якорный полимер осаждается обычно в виде грубой дисперсии, которая в некоторых процессах может служить зародышем или затравкой для последующего роста полимера. [c.98]

Очевидно, что при использовании бифункциональных мономеров имеет определенное преимущество вариант, при котором способ полимеризации на стадии прививки отличается от примененного при получении первого полимерного компонента. Если же на обеих стадиях полимеризации используется один и тот же метод, то выбор подходящего бифункционального мономера весьма ограничен, поскольку трудно из двух аналогичных полимеризуемых групп сохранить одну непрореагировавшей. Однако аллилметакрилат и аллилакрилат являются примерами мономеров с заметно различающейся реакционноспособностью двух полимеризуемых групп, что позволяет получать сополимеры, в которых боковые аллильные группы остаются в основном незатронутыми. Данные по сополимеризации такого мономера, как аллилацетат, с некоторыми наиболее важными виниловыми мономерами приведены в табл. III.20 [77]. [c.106]

В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакционноспособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л -винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ]. [c.238]

Для характеризации полимеров с некоторой степенью кристалличности применяется метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). С его помощью определяются теплота плавления и, следовательно, степень кристалличности в привитых и не привитых образцах. Изменения кристалличности ПЭ в результате прививки вызывает небольшое (2,5°) смещение положения максимума на кривой плавления и существенное уменьшение площади под кривой [69]. Подобный эффект наблюдался при проведении прививки ПП и ПЭ/ЭВА смесей [70]. В то время как уменьшение температуры плавления (отражаемое сдвигом на кривой плавления) показывает, что прививка вызывает некоторые изменения кристалличности, сравнение площадей под кривыми до и после прививки свидетельствует о незначительности эффекта. Полагая, что различия в площадях зависят только от различия в количестве ПЭ или ПП (то есть различием в степени кристалличности пренебрегаем), процент прививки можно вычислить из соотношения [c.220]

Идея использования энергии ионизирующего излучения для получения эластичных материалов или модифицирования их свойств не нова и была сформулирована более 20 лет назад. За это время было опубликовано более 500 работ, посвященных анализу потенциальных возможностей радиационного метода и его преимуществ перед обычными термохимическими методами. На основании такого анализа выделены два процесса, наиболее перспективные с точки зрения их реализации в промышленности процесс радиационной вулканизации и процесс модификации резин путем радиационной прививки полимеризационно-способных соединений на поверхности и в объеме эластомера кроме того, применение радиационной обработки в сочетании.с термической вулканизацией позволяет улучшить некоторые свойства резиновых изделий. [c.200]

Специфическим затруднением, возникающим при синтезе привитых сополимеров полипропилена, является наличие в нем стабилизаторов, реагирующих с образующимися макрорадикалами быстрее, чем этп радикалы взаимодействуют с молекулами мономера. Поэтому некоторые из обычных химических методов инициирования процессов прививки не могут быть использованы для синтеза привитых сополимеров полипропилена [c.273]

Важно иметь в виду, что в процессе прямой прививки всегда образуется некоторое количество гомополимера в результате полимеризации облученного мономера, а также реакции прививки [см. уравнение (2), стр. 56]. Образование наряду с привитым продуктом гомополимера может приводить к нежелательным последствиям из-за несовместимости большинства полимеров и тенденции их смесей к расслаиванию. Поэтому такие смеси имеют низкие физические, оптические и электрические свойства. С другой стороны, прямой радиационный метод удобен тем, что образующиеся при этом полимерные радикалы основной цепи легкодоступны и быстро вступают в реакцию. Поэтому неудивительно, что разработан ряд приемов, позволяющих снижать количество образующегося гомополимера. Это особенно очевидно при анализе патентной литературы. [c.58]

Приведенные методы характеризуют только некоторые возможности введения полимерной матрицы в композиционные материалы. Существует много других способов, которые здесь не перечислены, но широко распространены на практике. Например олигомеры типа ненасыщенных полиэфиров растворяются в стироле и при его полимеризации с прививкой к полиэфиру низковязкая жидкость быстро превращается в стеклообразный полимер сетчатого строения. [c.365]

Сминаемость. Одним из недостатков изделий, изготовленных как из природных, так и из искусственных волокон (трикотаж и, особенно, ткани), является низкая устойчивость к сминанию, в результате чего даже при сравнительно незначительных деформациях теряется форма изделий (образуются складки). Для устранения этого существенного недостатка разработан ряд методов (стр. 420). Были предприняты многочисленные попытки устранения этого недостатка путем прививки. Однако, как правило, значительно повысить устойчивость изделий к сминанию путем прививки не удавалось в частности прививка полиакрилонитрила- не дала в этом отношении положительных результатов . Некоторый эффект был достигнут при прививке 20—25% полибутилакрилата или полиэтилакрилата особенно в отношении повышения устойчивости к сминанию в мокром состоянии [c.504]

Разделение продуктов методом элюирования с непрерывным градиентом растворителя описано для случая прививки винилацетата к поливиниловому спирту [9], а также для некоторых привитых сополимеров каучук — полиметилметакрилат [12]. При использовании этого очень эффективного метода исследуемый образец обрабатывают смесью, в которой непрерывно увеличи- [c.11]

Суммируя, можно сделать вывод, что привитой сополимериза-цией можно значительно улучшить некоторые практически важные свойства полиолефиновых волокон (накрашиваемость, гигроскопичность, светостойкость) и получить модифицированные волокна, которые могут быть. эффективно использованы, например, в качестве ионообменных. Однако специфические затруднения, возникающие при прививке к стабилизированным полиолефиновым волокнам, значительно ограничивают возможность широкого использования этого метода модификации. [c.291]

Преимуществом прививки мономера к исходному полимеру является участие длинных привитых цепей в формировании надмолекулярных структур- в образующемся волокне и соответственно в улучшении комплекса его свойств. Однако возможность использования этого способа очень ограничена. Как правило, в результате прививки синтетического полимера значительно снижается или полностью исчезает растворимость исходного полимера, а также повышается температура его плавления, что исключает возможность применения обычных методов формования волокон из модифицированных сополимеров. Пока этот способ удалось осуществить только для привитых сополимеров вторичного ацетата целлюлозы или полиакрилонитрила с некоторыми карбоцепными полимерами (см. разд. 18.7.2). [c.162]

Модификация свойств химических волокон методом привитой сополимеризации наиболее разработана для вискозных волокон, особенно для штапельных. В результате работ советских исследователей осуществлена прививка к вискозным волокнам почти всех винильных и некоторых диеновых полимеров. Некоторые из этих модифицированных волокон вырабатываются у нас в стране в опытно-промышленных и в производственных условиях (см. разд. 14.22). [c.163]

Одним из практических приложений радиационной полимеризации является промышленный метод получения материалов на основе древесины. Различные ее образцы (белая сосна, белый дуб, красное дерево, черный тополь, береза, бук, ель, твердый клен и др.) могут быть пропитаны мономером, например стиролом, и далее подвергнуты облучению [155]. Эти процессы изучены пока еще недостаточно. По-видимому, здесь происходит образование в объеме древесины гомополимера из мономера, которым она пропитана, прививка мономера к целлюлозе и, может быть, частичная ее деструкция. Так или иначе полимеризация мономера в массе дерева приводит к древесно-пластмассовым сплавам . Физико-механические испытания таких древесно-полимерных комбинаций показывают повышение твердости, предела упругости при сжатии, стабильности размеров и некоторых других показателей. [c.127]

Следует иметь в виду, что в некоторых случаях процессы деструкции макромолекул под влиянием различных инициаторов используют для модификации свойств полиолефинов и волокон путем прививки к ним полимеров. Такой метод модификации полиолефинов и волокон в последнее время приобретает практическое значение. Прививка полимеров наряду с другими способами модификации волокон рассматривается в главе VII. [c.63]

Этот метод модификации полимеров в водных дисперсиях является в отдельных случаях весьма эффективным и перспективным, так как по сравнению с обычной сополимеризацией он позволяет провести прививку модифицирующего мономера на поверхности частиц и обеспечить тем самым максимальное улучшение коллоидно-химических свойств при минимальном содержании прививаемого сомономера в сополимере. Благодаря этому можно в широких пределах регулировать устойчивость, реологические свойства, способность к электроосаждению и другие свойства дисперсий, зависящие от природы поверхности частиц. В некоторых случаях привитая сополимеризация дает возможность получить сополимеры из мономеров, трудно сополимеризуемых обычным способом. [c.159]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Образование химических связей между поверхностью наполнителя и полимером возможно и при использовании дисперсных на-полиителей, обработанных аппретами. Так, методом ИК-спектроскопии была обнаружена прививка полиэтилена на кварцевый наполнитель, обработанный у минопропилтриэтоксисиланом [488]. Возможность образования между минеральными дисперсными наполнителями и некоторыми полимерами водородных, ионных и координационных связей была установлена методом ИК-спектроскопии по смещению полос поглощения групп КН, СО и ОН полимеров [489]. Аппретирование дисперсных наполнителей влияет и на структурообразование, например ПЭ [487]. Химическое взаимодействие смолы с аппретом, который уже связан химическими связями с поверхностью волокна, может способствовать также улучшению совместимости компонентов в наполненной системе [490]. [c.257]

При применении обеих методик некоторое количество ненриви-того полимера удерживается нерастворимым привитым сополимером, и это приводит к неточностям в определении эффективной степени прививки. Однако данные, полученные обоими методами, хорошо согласуются в пределах ошибок эксперимента. Эффективная степень прививки метилметакрилата на сополимер 2-этилгексилакри-лата и стирола (81 19) в присутствии 1 вес. % инициатора (оценка [c.177]

Еще 10 лет тому назад Н. Д. Иерусалимский — крупный советский микробиолог— писал Некоторые этапы химических синтезов трудны и сопровождаются образованием большого числа изомеров и побочных продуктов. В таких случаях полезную услугу могут оказать ферментные препараты или живые носители ферментов — микроорганизмы. От небиологических катализаторов они выгодно отличаются специфической направленностью своего действия. К тому же вызываемые ими биохимические процессы протекают при обычных температурах и давлении. Их осуществление не требует ни антикоррозийной аппаратуры, ни крупных энергетических затрат . В значительной мере благодаря его инициативе в СССР были начаты интенсивные исследования в области инженерной микробиологии. Однако, как уже говорилось выше, применение микроорганизмов в целях направленной трансформации органических веществ существенно ограничивалось спецификой работы с микроорганизмами или выделенными ферментами, которые требовали специальных условий для получения, сохранения и воспроизводства. В настоящее время известны пути стабилизации (иммобилизации) ферментов путем либо химической фиксации активной конформации с помощью дифункциональных (сшивающих) реагентов, либо химической прививки к полимерным носителям и даже к стеклу, либо включения в гель инертного полимера. Это позволило превратить ферменты из крайне нестойких веществ в довольно стабильные, препараты, которые могут неоднократно вводиться в реакционную массу в качестве катализатора. Более того, стало возможным, не выделяя фермент, проводить такую иммобилизацию прямо на клеточном уровне, используя выращенную культуру соответствующего микроорганизма. Все это позволяет рас-сч1итывать в ближайшие годы на широкое и эффективное В1недрение методов ферментативного превращения не только в лабораторную, но и в промышленную практику. Именно поэтому мы надеемся, что появление даже неполной сводки, составленной американскими специалистами, вызовет интерес у советского читателя. [c.6]

Процесс диффузии мономера в полимер играет важную роль в методе прямой прививки, так как именно в результате этого процесса мономер проникает к активным центрам полимера. Можно было ожидать, что скорость привитой сополимеризации должна быть прямо пропорциональна интенсивности облучения. В некоторых случаях, однако, величина диффузии мономера не соответствует скорости инициирования в полимере. Так, Шапиро с сотрудниками [48, 54] обнаружили, что в системе стирол-политетрафторэтиле гомогенная прививка стирола проходила только до определенного уровня интенсивности, выше которого прививка продолжалась только на поверхности. Это обусловлено тем, что диффузия мономера отстает от скорости инициирования полимера. [c.57]

В работе Турской и Половинского описывается почти идеальный случай, который очень редко встречается в большинстве привитых систем. Очевидно, что хотя данные об увеличении веса экстрагированных полимеров могут дать некоторое представление об общем механизме реакции прививки, точные и надежные кинетические данные не могут быть получены, если не разработан метод привитой сополимеризации, приводящий к образованию привитого сополимера без окклюдированного гомополимера или если не используются более точные методы анализа. Это удалось сделать Шашуа и Ван Хольде [378]. Эти авторы разработали метод синтеза привитых сополимеров посредством двухстадийной эмульсионной полимеризации с применением сшитого микрогеля. Полимеры анализировались как микрозоли по предельному числу вязкости и путем ультрацентрифугирования. Позднее этот метод был использован для радиационной прививки. [c.100]

В последние годы на основе радиоактивного облучения были разработаны методы получения привитых сополимеров политетрафторэтилена. К его пленкам с помощью облучения Y"Лучами были привиты акрилонитрил, стирол, винилпироллидон и другие виниловые мономеры. В первых работах прививка ограничивалась внешней зоной пленок, в последующих описывается прививка по всей массе полимера. Опыты проводились с промышленными образцами пленок толщиной около 0,1 мм радиоактивным источником служил кобальт-60. Степень облучения при комнатной температуре в зависимости от дозы и продолжительности колебалась в пределах 51,5—22 ООО рентген/ час. В некоторых случаях прививаемый мономер предварительно растворяли в бензоле. [c.129]

Методом анионной полимеризации может быть осуществлена прививка ряда виниловых мономеров, полимеризующихся по радикальному механизму (акрилонитрил, метакрилонитрил, винил-ацетат), а также некоторых мономеров, содержащих сильнокислую группу, прививка которых по радикальному механизму не может быть осуществлена [c.468]

Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371]

Линейная скорость кристаллизации обычно определяется двумя методами. По первому методу [112, ИЗ] расплавленное вещество помещается в тонкостенный капилляр (диаметром 0,5—2 мм), один конец которого заплавляется, и вносится в прозрачный термостат. Сверху в капилляр вводится прививка кристаллом охлаждаемого вещества. От места прививки вдоль трубки с некоторой скоростью перемещается граница между кристаллической и жидкой фазами. Измеряя пройденный путь за определенные промежутки времени, получают скорость кристаллизации. Для установления зависимости скорости кристаллизации от переохлаждения опыты проводят при различных температурах термостата. Если скорость кристаллизации очень мала, то она может быть определена с помощью микроскопа. [c.67]

Модифицирование полимерной пленки прививкой на нее после облучения некоторых мономеров [686, 687] обеспечивает возможность получения непрерывным методом рулонных материалов, обладающих высокой структурной микрооднородностью. Предварительное облучение полиэтиленовой пленки производится на -уста-новке или электронном ускорителе на воздухе при комнатной температуре. Получающиеся при облучении полиэтилена на воздухе органические перекиси и гидроперекиси, стабильные при комнатной температуре в течение нескольких месяцев, при нагревании быстро разлагаются, образуя свободные перекисные радикалы, которые и инициируют прививку мономера. При исследовании возникновения перекисных групп в пленке из полиэтилена низкой плотности в зависимости от поглощенной дозы излучения было показано, что их содержание в полимере увеличивается только до доз 18—20 Мрад. Для подавления гомополимеризации при осуществлении привитой полимеризации погружением облученной пленки в жидкий мономер в него добавляется ингибитор, например закисное железо. Скорость процесса может быть повышена при проведении прививки в растворе мономера в метаноле. Эффективная прививка на полиэтилен стирола и акрилонитрила из метанольного раствора протекает при выдержке пленки в растворе при 70—80 °С в течение 4 ч. [c.241]

Метод окисления гидроксильных групп поливинилового спирта солями четырехвалентного церия был впервые использован Мино и Кайзерманом для прививки к поливиниловому спирту полиакрилонитрила и некоторых других полимеров. Реакция протекает по схеме [c.207]

Несмотря на преимущество прививки к целлюлозе перед нанесением защитного покрытия пропиткой, этот метод имеет все же и некоторые недостатки. Технология прививки более сложна, чем нанесение поверхностных слоев пропиткой, а кроме того, существует опасность нарушения сплошности защитного привитого слоя из-за способности целлюлозного материала к необратимой деформации при замачивании. В силу этого при повторном проведении операции (при вторичном попадаиии материала в водную среду) его защитные свойства могут оказаться ослабленными. [c.220]

При Прививке различных мономеров этим способом получается очень мало гомополимера, а в ряде случаев он вообще не образуется. Указанными методами в последние годы в Советском Союзе (в Московском текстильном институте и других институтах) синтезированы привитые сополимеры целлюлозы вискозного волокна с различными виииловыма полимерами. Некоторые из этих материалов вырабатываются в нашей стране в опытно-промышленном или производственном масштабе. Все модифицированные этим методом вискозные волокна можно разделить в зависимости от новых свойств, приобретаемых в результате прививки, на четыре группы. Рассмотрим каждую группу в отдельности. [c.402]

Получены привитые сополимеры целлюлозы с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов [8, 41, 43, 77, 135]. Акриламид также очень реакционноспособен [218]. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров целлюлозы с акрилатами или метакрилатами [43, 135, 216]. Менее реакционноспособны винилацетат [135] и винилиденхлорид [216]. Известны привитые сополимеры целлюлозы с метилвинилпирпдином [236 ] и другими винилпиридинами [41 ]. Стирол прививается к целлюлозе только при инициировании у-лучами [229], озоном [219] и некоторыми окислительно-восстановительными системами [41], а также механохими-ческим методом [43], однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами [135] или ионом церия [361 ] прививка вообще не происходит. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера целлюлозы и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в воде [216]. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология