Следы и примеси в этилене

Недостатком большинства опытов в автоклавах является то, что опыт идет при понижающемся давлении, т. е. лишь вначале имеются оптимальные 100 ат, а с понижением давления идет реакция вытеснения (образование олефинов). Поэтому работают при переменном давлении между 100, 50 ат и вводят еще этилен, пока не будет поглощено нужное количество его. Естественно, можно выбрать такое устройство, благодаря которому автоклав во время опыта будет соединен с источником этилена и, таким образом, давление будет оставаться постоянным. Следует учитывать, что этилен часто содержит примесь этана, который следует удалить, пока он не оказал существенного влияния на парциальное давление этилена. [c.182]

Весьма важные выводы для суждения о механизме реакции задолго до цитируемых в статье Шмерлинга работ сделал Н. Д. Прянишников в работе по полимеризации в тихом разряде [Вег., 61, 1358 (1928)], проведенной с этиленом и псевдобутиленом. Он отметил, что этот процесс полимеризации в общем весьма напоминает полимеризацию олефинов при высоких температурах и давлениях, и пришел к следующему выводу о механизме полимеризации ... процесс полимеризации сопровождается не только перегруппировкой атомов водорода, но и отщеплением и присоединением углеводородных радикалов .— Прим. ред. [c.66]

Химическая промышленность с каждым годом предъявляет все более высокие требования к чистоте используемых веществ. Известно, что повышение степени чистоты исходного сырья приводит к улучшению качества выпускаемой продукции. Так, например, чтобы получить высококачественный полиэтилен, необходимо использовать этилен, в котором примесь кислорода не должна превышать 0,001%, а примесь паров воды 0,0001%. В ряде случаев присутствие в исходном сырье даже следов примесей оказывается нежелательным. [c.4]

Отождествление энергии структуры Кекуле с суммой энергий простых и двойных связей углерод—углерод в этане и этилене, разумеется, незаконно. Дело здесь не только в том, что надо учесть энергию сжатия и растяжения связей, длины которых различны в структуре Кекуле и в указанных молекулах, о чем подробно указывается ниже. Надо также принять во внимание различие в гибридизации атомов С и различие в энергиях отталкивания связей (раздел 7.7). Влияние вида гибридизации на энергии связей и вычисляемую с их помощью энергию резонанса впервые отметил М. Ф. Мамотенко [468]. Согласно его данным, энергия а-связи С—С при переходе от. 5р2-гибридизации к яр -гибридизации при неизменной длине связи (1,30 А) уменьшается на 18 ккал1моль, а при учете одновременного удлинения связи до 1,52 А — на ккал/моль. Сходным образом различаются энергии связей С —Н, которые в указанной схеме предполагаются одинаковыми. Недавно на это обстоятельство обратили внимание также Дьюар и Шмейзинг [93]. Энергия взаимодействия связей, имеющая тот же порядок величины, что и энергия связей, так же различна для структуры Кекуле и для эталонных молекул [492]. Поэтому ясно, что вычисление энергии структуры Кекуле из экспериментальных данных — задача невыполнимая и, по сути дела, неопределенная. Однако в действительности в ее решении нет никакой необходимости, поскольку химиков интересует не сама энергия резонанса, как таковая, а такие величины, как отступления от аддитивной схемы или теплоты реакций. Для их теоретического определения следует просто вычислить энергии сравниваемых молекул в одном и том же приближении, т. е. пользуясь волновыми функциями, построенными из одного и того же числа слагаемых (структур). Так обычно и делается, когда речь идет о сравнении между собой сходных сопряженных систем, например конденсированных ароматических углеводородов. В этом случае гибридизация атомов углерода, длины связей и другие характеристики остаются приблизительно одними и теми же, изменяется только протяженность и контур скелета молекулы. Поэтому для сравнительного изучения таких систем можно почти с одинаковым успехом пользоваться как полной вычисленной энергией, так и энергией резонанса. Если же речь идет о сравнении сопряженной системы с несопряженной, то различие в энергии будет определяться многими факторами и тогда надо вычислять полную энергию молекул. Она будет зависеть от природы агомов, от характера их гибридизации, от пространственного расположения и последовательности связей, от их длины, от изменения энергии корреляции электронов и т. д. Разумеется, при этом автоматически будет принята во внимание делокализация связей, поскольку расчет производится с учетом нескольких структур. Прим. ред. [c.269]

Применение радиоактивного изотопа С позволило выяснить некоторые вопросы, связанные с пиролизом углеводородов. При изучении превращения этилена в условиях, близких к промышленному производственному процессу пиролиза при температуре 780—840° [87], было показано, что в смеси с этаном этилен сравнительно устойчив к действию высоких температур. Также было установлено, что примесь этилена к этану задерживает конверсию последнего, поэтому использование для пиролиза. сырья с содержанием этилена более 5—7% следует считать мало оправданным. Для иекогорой нейтрализации вредного действия этилена на процесс пиролиза рекомендуется повышать температуру процесса и одновременно уменьшать время контакта. [c.23]

Концентрированная серная кислота является окислителем. При нагревании реакционной смеси образуется, кроме этилена и следов эфира (СзН ) , ряд продуктов окисления органических соединений, в частности СО, СО2 и уголь (поэтому жидкость в пробирке чернеет). Серная кислота при этом восстанавливается до сернистого газа, обесцвечивающего растворы брома и КМПО4 подобно этилену. Поэтому образующийся этилен пропускают через натронную известь, связывающую 502 2- Вместо натронной извести можно применять раствор щелочи, однако это требует некоторого усложнения аппаратуры. Удалять из этилена примесь окиси углерода нет необходимости, так как СО не реагирует ни с бромной водой, ни с раствором КМПО4. Реакции этилена с этими реактивами идут по схемам, рассмотренным выше (см. опыты 18 и 19). Яркий цвет пламени этилена и появление сажи при его неполном сгорании обусловлены большим процентным содержанием углерода. [c.86]

Одним из важных факторов, влияющих на результаты коррозионных испытаний, является характер подготовки исследуемой поверхности и степень ее однородности. Первым и простейшим путем создания однородной поверхности является обезжиривание, очистка от грязи, смазки, следов коррозии и грубой окалины. Обезжиривание чаще всего производят этиловым спиртом или ацетоном. Для этой цели используют и другие органические растворители бензин, дихлорэтан или ксилол, эфир л трихлор-этилен в аппарате Сокслета. Следует помнить, что один из этих растворителей легко воопламеняется, другие (ксилол, четыреххлористый углерод) могут содержать примесь соляной кислоты, а кроме того, токсичны. Поэтому обезжиривание производят при хорошей вентиляции под тягой. Применение последних трех растворителей возможно только при лабораторных испытаниях с соблюдением соответствующих предосторожностей. При обезжиривании образцов вручную растворитель необходимо удалять с поверхности металла последующим промыванием дистиллированной водой, так как в противном случае растворенный жир вновь останется на очищаемой поверхности. Хорошим средством для очистки поверхности является мыло или окись магния с водой. Способы удаления окалины с поверхности металлов [c.51]

При выборе условий определения примесей следует учитывать что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. На рис. VII,2 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене на хроматографе Пай с аргоновым ионизационным детектором (колонка длиной 4,9 м с широкопорж-стым стеклом) при 100 °С и расходе аргона 50 мл/мин. Проба составляла 0,6 мл. В общем случае, если полярность молекул примеси больше, чем полярность молекул основного компонента, целесообразно использовать неполярный сорбент (и наоборот). [c.254]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Ясно, что нельзя допустить предположения, будто каждому атому элемента соответствует известный объем. Это мы видели и выше [25J, но еще яснее подтверждается невозможность подобного допущения следующим простым соображением. Если в формуле данной для предельного ряда мы примем д = О, то низшим членом этого ряда является Н2=36 но этого допустить нельзя, потому что низшим членом уже этиленного ряда должен был бы быть (нри том же нредположении, что п = 0) нуль, причем но данной формуле он должен был бы быть равен 29, а в дальнейших рядах затем низшими членами должны были бы быть отрицательные величины, тогда как на самом деле в приведенных формулах отрицательные члены появляются начиная лишь с ароматического ряда. А потому совершенно неверны, как это мы видели и выше, все соображения, основанные на предположении, что объем химического соединения равен сумме объемов элементов входящих в состав его. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология