Характер и подготовка образцов

В седиментационном анализе можно проводить два типа экспериментов. При анализе методом скоростной седиментации проводят определения скорости оседания и диффузии частиц при бioльшиx скоростях вращения ротора, тогда как при анализе методом седиментационного равновесия выжидают установления равновесия между процессами седиментации и диффузии в процессе центрифугирования при меньших скоростях вращения ротора. Теоретически неоднородность распределения по молекулярным весам в образце можно охарактеризовать с помощью обоих указанных методов, получая методом скоростной седиментации распределение по коэффициентам седиментации, а методом седиментационного равновесия — распределение по молекулярным весам. Распределение по молекулярным весам легче интерпретировать хими-ку-полимерщику, не имеющему специальной подготовки. Было показано, что детализированный характер распределения по коэффициентам седиментации можно получить методом скоростной седиментации в отсутствие дополнительных предположений о форме кривой распределения. Такие дополнительные предположения, как правило, необходимы при анализе методом седиментационного равновесия. Скоростное ультрацентрифугирование приобрело, следовательно, наиболее широкое распространение при исследовании неоднородности распределения но молекулярным весам полученные этим методом данные обычно комбинируют с результатами других измерений, преобразуя кривую распределения по коэффициентам седиментации в кривую распределения по мол екулярным весам, в ряде случаев более подходящую для целей исследования. Метод седиментационного равновесия применяется в основном в качестве способа определения абсолютных величин средних молекулярных весов, но применение этого метода для растворов в смешанных растворителях ультрацентрифугирование в градиенте плотности), как недавно было показано, позволяет оценить распределение полимера по плотности. [c.216]

Тип стабилизации спектрометра сказывается на точности измерений и на характере подготовки образца. При использовании [c.138]

Технология изготовления клеевых соединений и подготовка поверхностей под склеивание существенно влияет на работоспособность их в различных условиях. Исследование прочности клеевых соединений (выполненных эпоксидным клеем, модифицированным каучуком) алюминиевых сплавов, поверхность которых была подготовлена разными способами (травлением фосфорной, хромовой или серной кислотами, обезжириванием в парах перхлорэтилена, анодированием в фосфорной, хромовой или серной кислоте), показало [259], что исходная прочность соединений находится в пределах 24,9—45,4 МПа, возрастая в следующей последовательности (в зависимости от способа подготовки поверхности) анодирование в серной кислоте < обезжиривание в парах перхлорэтилена < травление в смеси серной и фосфорной кислот < травление в смеси хромовой и серной кислот < анодирование в хромовой кислоте < анодирование в фосфорной кислоте. После выдержки клеевых соединений в воде при комнатной температуре в течение 1 года снижение прочности образцов с обработанными поверхностями было одинаковым, но меньшим, чем для обезжиренных образцов. Прочность клеевых соединений анодированных образцов более стабильна, чем прочность травленых образцов, после выдержки в течение 1 года при относительной влажности воздуха 100% и температуре 51,5 °С. Прочностные характеристики образцов из анодированного металла не менялись после хранения в течение 8 лет в условиях морского климата, а клеевые соединения травленых металлов разрушались менее чем через 4 года. Характер изменения прочности в процессе выдержки в напряженном состоянии при относительной влажности воздуха 100% и температуре 51,5 °С образцов, травленых в смеси хромовой и [c.237]

Ультрафиолетовое облучение не является однозначным методом анализа, так как характер свечения исследуемого полимера может несколько изменяться в зависимости от метода подготовки образца, его формы, степени очистки полимера и т, д. Поэтому наряду с определением характера свечения производят анализ продуктов сухой перегонки полимера. Если в процессе сухой перегонки образуются жидкие продукты с различной вязкостью и температурой кипения, следовательно, полимер может принадлежать к группе полистирола, полиакриловых эфиров, полимет-акриловых эфиров, полиэтилена или полиизобутилена. Масло- [c.31]

Характер и подготовка образцов.............271 [c.267]

Если задача определения брома ставится в плане многоэлементного анализа, ее стараются решить без разрушения анализируемой пробы, применяя эмиссионный спектральный, рентгенофлуоресцентный или инструментальный активационный методы. В других случаях проводят ту или иную подготовку образца к анализу, нередко подвергая его химическому разрушению, а после этого — отделяют бром от элементов, мешающих его определению. Разделению смесей может сопутствовать концентрирование определяемого элемента. При определении микроколичеств и в радиохимическом анализе концентрирование выступает в качестве задачи самостоятельного значения, но решается она теми же методами осаждения, экстракции, ионного обмена и отгонки, которые применяют для аналитического разделения. Выбор конкретного хода анализа и метода определения брома, естественно, зависит от характера поставленной аналитической задачи и состава объекта исследования. [c.162]

Характер и подготовка образцов [c.271]

Автоматические средства подготовки образцов для анализа и обработки результатов развиваются в общем в тех же направлениях, что и в других спектрометрических методах. Что же касается автоматизации самого спектрометра, то здесь можно определить два четких подхода последовательный и одновременный. В последовательном методе используется один гониометр, приводимый в движение двигателем и сканирующий область определяемых элементов в пределах удвоенных углов 29, в то время как во втором методе спектрометр имеет ряд гониометров, каждый из которых фиксирован на дифракцию рентгеновского излучения определяемого элемента. Преимущества и недостатки двух подходов, вообще говоря, очевидны, и выбор между ними определяется характером аналитической задачи. Анализаторы одновременного действия не являются универсальными, поскольку в них гониометры фиксируются на ограниченное число [c.221]

Характерной чертой ЭТА, обусловленной техникой эксперимента, является прерывистый рабочий режим, а значит, возникновение и необходимость оценки переменных сигналов (пиков), соответствующих атомизации определяемого элемента. С другой стороны, прерывистый характер работы позволяет создать для атомизации элемента оптимальные условия путем соответствующей предварительной подготовки образца. В данном случае целью является поэтапное разделение во времени процесса испарения компонентов образца в атомизаторе, чтобы атомизация определяемого элемента происходила по возможности изолированно. Если не затрагивать весьма важную проблему подготовки образца, то анализ с использованием ЭТА будет состоять из следующих этапов 1) дозирование образца в атомизатор [c.80]

Определение малых количеств анионов в образцах, содержащих высокие концентрации другого аниона (например, в рассолах и растворах каустической соды) и вызывающих затруднения при анализе общепринятыми методами, удобно проводить с помощью ионной хроматографии. Подготовка образцов включает лишь стадию разбавления. Ионную хроматографию с успехом применяют для определения частиц кислого характера в травильных растворах и добавляемых кислотах [56]. Интересный аспект такого рода исследований связан с влиянием железа на определение фтор-иона в травильной смеси НР — НМОз. Количества фтор-иона, установленные методом ионной хроматографии, оказались выше, чем обнаруженные с помощью фотометрической методики в присутствии ацетилацетоната железа. Был сделан вывод, что это происходит в результате гидролиза в элюенте коми- [c.88]

Ультрафиолетовое облучение не дает однозначных результатов анализа, так как характер свечения исследуемого полимера может несколько изменяться в зависимости от метода подготовки образца, его формы, степени очистки полимера и т. д. [c.31]

Многие вещества, присутствующие в естественных жира (повидимому, из группы ненасыщенных жирных кислот), подавляют проявление окраски реакции и искажают получаемые результаты. По этой причине эти вещества предварительно должны быть удалены при помощи омыления исследуемого образца жира. В зависимости от характера испытуемого объекта изменяется способ подготовки образца к анализу. Таким образом, все многообразие методов анализа витамина А может быть до известной степени систематизировано. [c.28]

Коррозия в большинстве случаев протекает в весьма сложных и разнообразных условиях. Поэтому особое внимание следует уделять факторам, определяющим воспроизводимость результатов опытов. В основном эти факторы связаны с состоянием металлической поверхности и с окружающей средой. Это чистота поверхности металла, наличие и природа поверхностных пленок, присутствие различных структурных составляющих в сплаве, подготовка поверхности перед испытанием и поляризуемость металла. Особое внимание уделяют агрессивности среды, которая зависит от состава раствора, однородности и загрязненности образцов, возможности доступа воздуха и т. д. Все, что может повлиять на электрохимический процесс коррозии, будет также влиять на скорость и на характер коррозионного разрушения металлов и сплавов. [c.479]

Эффективность применения бензоатов зависит от природы катиона и pH электролита. При низком pH защита хуже, при более высоких pH она достигается меньшими добавками ингибитора при pH 7—5-10", при pH 5,5—1-10" моль/л. Эффективность защиты стали в воде бензоатом натрия, в отличие от других ингибиторов, зависит от характера предварительной подготовки поверхности. Если поверхность ингибируется после травления азотной кислотой, то требуется небольшое количество ингибитора (10" моль/л), так как азотная кислота сама пассивирует поверхность. Если применяется дробеструйная обработка, то поверхность металла сильно увеличивается и для ее ингибирования требуется большое количество ингибитора (10" моль/л) для ингибирования шлифованных образцов необходимо 10 моль/л [c.89]

Избираемый способ подготовки проб должен соответствовать характеру аналитической задачи. При исследовании реакционных смесей, готовых продуктов или лекарственных форм подготовка проб обычно сравнительно проста. Как правило, навеску исследуемого образца растворяют в определенном количестве растворителя и отфильтровывают от механических прп- [c.211]

Избираемый способ подготовки проб должен соответствовать характеру аналитической задачи. При исследовании реакционных смесей, готовых продуктов или их композиций подготовка проб обычно сравнительно проста. Как правило навеску исследуемого образца растворяют в определенном количестве растворителя и отфильтровывают от механических примесей. В качестве растворителя лучше всего использовать подвижную фазу. Это обеспечивает наилучшую воспроизводимость результатов и форму хроматографических пиков. Иногда возникает необходимость растворения образца в подвижной фазе меньшей элюирующей силы. Это, вообще говоря, допустимо, хотя воспроизводимость анализа может оказаться несколько ухудшенной. Очень рискованно использовать для растворения проб смеси, обладающие, большей элюирующей силой, чем подвижная фаза. В результате смешения такого растворителя с элюентом в колонке форма хроматографического пика окажется искаженной, возможно [c.315]

Подготовка проб для анализа зависит от характера пробы и цели анализа и ниже рассматриваться не будет. Отметим лишь, что практически во всех методиках основной задачей подготовительной стадии является переведение радионуклидов в раствор для их последуюш,его разделения. Исключение составляют лишь образцы, в которых определение проводят по гамма-излуче- [c.114]

Влияние перечисленных факторов существенно меньше при газовой коррозии. Выбор размеров образцов, характер их подготовки и выбор показателя коррозии осуществляются так же. как и при лабораторных исследованиях. Помимо перечисленных 226 [c.226]

Данные по концентрациям эталонных образцов вместе с характеристикой их спектров являются основой для аналитической кривой метода определения. При построении аналитической кривой необходимы эталонные образцы по крайней мере трех-четырех различных концентраций (внутри одного порядка величины), которые бы охватывали всю исследуемую область. Среди этих образцов всегда должен быть один, состав которого был бы близок к составу исследуемой пробы. Идентичность спектров зависит не только от химического состава образцов, но и от их микроструктуры, метода термической обработки и подготовки проб, от процессов разложения их материала (в частности, от степени разложения) и, наконец, от характера возбуждения. Выбором соответствующих условий возбуждения можно уменьшить или полностью устранить изменения в излучении, вызванные различием в структуре материалов. Таким образом, степень близости спектров данных образцов зависит от экспериментальных условий. Поэтому в распространенных методах спектрального анализа могут применяться только те эталонные образцы, структура и металлургические [c.27]

Приведенные рекомендации справедливы при использовании эффузионных камер в термодинамическом эксперименте на различного рода установках, масс-спектрометрах и другом оборудовании. Использование эффузионных камер с образцом, расположенным на донышке камеры, обусловлено главным образом характером испаряемого объекта (сыпучие материалы, расплавы и т. п.). В этом случае следует учесть все данные нами ранее рекомендации при выборе материала и подготовке эффузионной камеры к работе [2]. Ранее была проведена оптимизация торцовой эффузионной камеры [14, 7] и эффузионной камеры с боковым отверстием [8] при расположении испаряемого объекта на донышке камеры. Общим условием оптимальных размеров [c.313]

Принцип работы зонда основан на контроле изменения электрического сопротивления образцов, изготовленных из того же материала, что и исследуемое оборудование. Образец определенных размеров и формы помещают внутри аппарата на тех участках, где изучение характера коррозии металла или агрессивных свойств среды представляет наибольший интерес. Показания всех зондов могут быть вынесены на один щит. При соблюдении условий подготовки и установки зондов, а также точности измерений зондирование дает точную картину коррозии оборудования. Отметим, что все работы, связанные с зондированием, требуют высокой квалификации и должны проводиться специальной службой. [c.71]

При испытании опытных образцов обнаружено, что разрушение склеивающего слоя носит адгезионно-когезионный характер. Поэтому приводимые ниже результаты не отражают истинной величины адгезии и должны рассматриваться только как приближенные величины при сравнении различных способов подготовки поверхности металла. [c.72]

Количество газовых примесей на поверхности анализируемых образцов, находящихся в условиях глубокого вакуума, значительно меньше, чем при атмосферных условиях, однако и в этом случае, если не приняты специальные меры подготовки проб, величина 0>1. В. М. Козловская [72] отмечает, что при определении газов, десорбированных с поверхности германия при 800° С Б вакууме, 0 — 4 и зависит от характера обработки поверхности образца. Предварительный прогрев образцов в вакууме позволяет существенно уменьшить количество адсорбированного газа на поверхности, а интенсивное обыскривание электродов перед анализом снижает их концентрацию до предельного уровня. При прогреве и откачке также удаляются газы, сорбированные на внутренних стенках ионного источника и деталях его арматуры. [c.131]

В зависимости от условий применения модифицированный клей ВК-1 обладает различной радиационной стойкостью (рис. 84—86). Величина разрушающего напряжения при сдвиге и характер изменений показателя при облучении определяются видом склеиваемых материалов, технологией подготовки их поверхности, мощностью и величиной поглощенной дозы излучения. При этом преобладает преимущественно когезионный тип разрушения клеевых соединений. Облучение образцов из алюминиевого сплава АМц при мощности 2 Вт/кг вызывает существенное уменьшение разрушающего направления при сдвиге, 118 [c.118]

Механические свойства пластифицированных полимеров в значительной степени зависят от температуры, поэтому для оценки эффективности пластификатора приобрело особое значение определение так называемой морозостойкости. Определить температуру, при которой наступает разрушение пластифицированного образца под влиянием механического воздействия, можно достаточно просто и быстро. Однако эта температура, не говоря о погрешностях ее определения, имеет ограниченное значение для переработки и применения пластифицированных систем. Значительно важнее изучить характер изменения механических свойств с изменением температуры. Опытным путем установлено, что использование пластифицированных пластмасс в ряде областей становится невозможным при понижении температуры до уровня, значительно превышающего температуру разрушения под механическим воздействием. Указанная температура различна для разных систем. Она зависит как от пластификатора, так и от полимера, а также от способа нагружения и от формы испытуемого образца и его подготовки. Длительность действия нагрузки, имеющая значение при любых температурах, особенно влияет на результаты испытаний при низких температурах. В поставленных автором многочисленных опытах установлено, что при проведении обычных испытаний в течение 20—60 мин можно установить предельную температуру, до которой система пластификатор — полимер может подвергаться действию кратковременных периодических нагрузок, в то время как температурный предел длительно действующей нагрузки должен лежать на несколько градусов выше. [c.118]

Стойкость к действию воды определяется сравнением прочности образцов, выдержанных в течение определенного времени в воде и на воздухе. Чаще всего водостойкость определяют по изменению прочности при сдвиге, иногда — при неравномерном отрыве. Продолжительность испытаний в отечественной практике, как правило, составляет 30 сут (с промежуточными сроками 10, 15, 20 сут). Образцы выдерживают в обычной водопроводной воде при комнатной температуре, потом сушат и испытывают на сдвиг. При этом фиксируют не только снижение прочности, но и характер разрушения. Так, например, если в клеевом шве обнаружены следы коррозии металла, необходимы дополнительные испытания образцов с соответствующими защитными покрытиями металла. Кроме того, результат испытаний может зависеть от способа подготовки поверхности материала к склеиванию. Для более полной характеристики испытуемого клея целесообразно испытывать на водостойкость несколько образцов, поверхность которых подготовлена разными способами. [c.481]

Характер разрушения сферолитной структуры исследовали в микроскопе МИМ-8. Механические свойства изучали на динамометре, описанном в работе [2], при постоянной скорости растяжения 6 mImuh. Режимы подготовки образцов для исследования приведены в табл. 1. [c.404]

Съемке спектра адсорбированных молекул или поверхностных химических соединений обычно предшествует обработка адсорбента при повышенных температурах в вакууме. Концентрация адсорбированных молекул на поверхности адсорбента задается с помощью соединенных со спектральной кюветой специальных адсорбционных установок. Вследствие этого обычно применяемые приемы и приспособления для съемки инфракрасных спектров веществ в объемной фазе не могут быть использованы в исследованиях химии поверхности и адсорбции. В этом случае в зависимости от цели исследования и.характера изучаемой системы разрабатываются и применяются специальные способы подготовки образца и вакуумные кюветы. Обзор большого количества таких методических разработок приведен в монографии Литтла [1]. В настоящей главе, в соответствии с поставленной задачей см. главу I), приведены лишь основные типы приспособлений и результаты методических разработок для исследования химии поверхности и адсорбции главным обзором в случае порошкообразных адсорбентов и катализаторов. При этом основное внимание уделялось последним достижениям в методике получения инфракрасных спектров адсорбентов и ад-сорбированых молекул, не рассмотренным в книге Литтла. [c.66]

Одним из важных факторов, влияющих на результаты коррозионных испытаний, является характер подготовки исследуемой поверхности и степень ее однородности. Первым и простейшим путем создания однородной поверхности является обезжиривание, очистка от грязи, смазки, следов коррозии и грубой окалины. Обезжиривание чаще всего производят этиловым спиртом или ацетоном. Для этой цели используют и другие органические растворители бензин, дихлорэтан или ксилол, эфир л трихлор-этилен в аппарате Сокслета. Следует помнить, что один из этих растворителей легко воопламеняется, другие (ксилол, четыреххлористый углерод) могут содержать примесь соляной кислоты, а кроме того, токсичны. Поэтому обезжиривание производят при хорошей вентиляции под тягой. Применение последних трех растворителей возможно только при лабораторных испытаниях с соблюдением соответствующих предосторожностей. При обезжиривании образцов вручную растворитель необходимо удалять с поверхности металла последующим промыванием дистиллированной водой, так как в противном случае растворенный жир вновь останется на очищаемой поверхности. Хорошим средством для очистки поверхности является мыло или окись магния с водой. Способы удаления окалины с поверхности металлов [c.51]

Есть целый ряд случаев, когда характер подготовки поверхности имеет существенное значение. К ним можно отнести электрохимические измерения, изучение коррозионного растрескивания, влияния термообработки, химического состава, технологических факторов и др. При проведении этих измерений точность данных возрастает по мере увеличения чистоты и однородности исследуемой по,верхностп. Значительно упрощается выбор способа подготовки поверхности металла при прозе-дении испытаний в средах, в которых металл корродирует равномерно и относительно интенсивно. В этом случае вследствие быстрого стравливания поверхностного слоя характер предварительной подготовки не оказывает существенного влияния на результаты испытаний. При проведении опытов для получения ориентировочных данных о практическом поведении металла состояние поверхности образцов необходимо приближать к тому, какое имеется у эксплуатируемых изделий. Для ряда коррозионных испытаний характер подготовки поверхности можно выбирать исходя из формы и размера образцов чем меньше и сложнее форма образцов, тем более тщательной [c.57]

Формирование цродуктов коррозии (перед нанесением покрытия) на поверхности стального субстрата в течение 100 ч приводит к значительному (в три раза) увеличению усилия отслаивания при 4>jj = 0. С ростом Фл величина А изменяется по кривой с минимумом. Однако, как показали исследования на образцах, формирование продуктов коррозии, на которых проводилось в течение 500 ч, снижение А в области составов 0<ц <0,4, связано с незавершенностью формирования слоя цродуктов коррозии. Действительно, с увеличением времени формирования продуктов коррозии минимум А в указанной области составов вырождается, и, по достижении времени смачивания стальных пластин порядка 500 ч, зависимость Ao(iPij) = onst = 3,1 кгс/см (кривая 3). В области обращения фаз (fy = 0,5+0,05 в полимерной композиции (которое, очевщщо, имеет место уже в растворе) изменение усилия отслаивания приобретает характер скачкообразного снижения до А —1,0 кгс/см,при (f > >0,55 Aq вновь имеет более высокие значения (порядка 2,20 кго/см). Таким образом, изменяя состав полимерной композиции и состояние поверхности стального субстрата можно обеспечить варьирование Ад в пределах 0,85 3,15 кгс/см. Для простоты сопоставления экспериментальных данных по влиянию воды с усилием отслаивания до воздействия воды был выбран режим подготовки образцов, которому отвечает на рисунке кривая 2 (т.е. покрытие наносили на стальную поверхность, время образования продуктов коррозии на которой составляло 100 ч). [c.82]

Аппаратура для подготовки образца к анализу усложняется при анализе смеси летучих веществ, различие масс которых больше чем у изотопов. В этих случаях перед впусковым капилляром требуется более низкое давление, чтобы обеспечить чисто молекулярный характер течения газа через внусковой капилляр. Кроме того, требуется тщательно измерять давление для целей сравнения с калибровочными спектрами чистых компонентов. Поскольку давление газа в напускном баллоне может быть порядка 0,04 мм рт. ст., удобнее и точнее предварительно измерять давление анализируемого образца газа с помощью жидкостного манометра в небольшом измерительном баллончике (бюретке), после чего впускать его в значительно больший по объему баллон, находящийся перед впусковым капилляром (рис. 12). Имеются также специальные вакуумные манометры для непосредственных измерений давления в области от 10 до 10 мм рт. ст. [48, 49]. [c.72]

Малоцикловые испытания проведены на образцах, отличающихся параметрами внещней геометрии шва, характером их нагружения и условиям испытаний. Циклические испытания проводили преимущественно при пульсирующем отнулевом цикле нагружения. В зависимости от типа образцов частота циклов нагружения изменялась в пределах 1...10 циклов в минуту. В одной из партий образцов максимальные напряжения цикла были равны напряжениям, соответствующим в элементах оборудования и трубопроводов (Стах 0,67 Ст). С цблью сокращения продолжительности опытов другая серия образцов подвергалась более высоким уровням циклических напряжений (отах Ог). Для оценки допустимых уровней напряжений при заданных параметрах внешней геометрии шва необходимо построение кривых долговечностей в координатах максимальное напряжение - число циклов до разрушения . В связи с этим часть образцов с одинаковыми параметрами внешней геометрии шва испытывались при разных уровнях циклических напряжений. В качестве рабочей среды использовали 3%-ный раствор поваренной соли. Этот раствор моделирует рабочие среды оборудования для подготовки нефти. [c.385]

На рис. 6.7, а (см. вклейку) показаны частицы лигносульфонатов ели диаметром от 20 до 50 нм при большом увеличении. Наряду с типичными глобулярными структурами видны также частицы большего размера, неопределенной формы. Вероятно, поли-электролитный характер лигносульфонатов способствует образованию ассоциатов большего размера. В отличие от лигносульфонатов у образца соснового сульфатн010 лигнина видны частицы значительно меньшего размера, неправильной формы (рис. 6.7, б), не проявляющие склонности к образованию глобулярных агрегатов. Размер этих рыхлых частиц 5—10 нм. Электронно-микроскопическое исследование препаратов лигнинов (елового ЛМД и елового этаноллигнина) позволяет обнаружить в основном сферические частицы, а также и бесформенные элементы разного размера (рис. 6.7, a и г). На глобулярную форму не оказывает влияния техника подготовки препарата перед микроскопическим наблюдением. По-видимому, эти лигнины существуют также в виде статистических клубков, в которых молекулы могут образовывать ассоциаты с помощью водородных связей [61]. У обоих лигнинов размер частиц варьирует от 10 до 100 нм и некоторые частицы имеют структурированную поверхность. [c.134]

Результаты измерения ударопрочности в клеевом соединении хорошо коррелируют с данными по ударной вязкости блочных образцов (см. рис. 5.20, кривая 7) и работе разрушения (кривые 5, 6) пленок исследуемых материалов. Причем в последнем случае степень корреляции очень высока. Практически полное соответствие между показателями Я и Лр дает возможность предположить, что ударостойкость ЭКК в клеевом слое (конечно же, при принятом способе подготовки поверхности субстратов к склеиванию) определяется в первую очередь когезионной, а не адгезионной прочностью. Из корреляции Н и Лр. следует также, что процесс разрушения клеевого слоя носит не силовой, а энергетический характер. [c.111]

Многие из соединений группы тетрапиррола могут выполнять роль фотосенсибилизаторов в процессах перехода кислорода из основного триплетного состояния в синглетное. Поскольку двойные связи конъюгированных ароматических систем, а также ненасыщенные боковые заместители способны взаимодействовать с кислородом в синглетном состоянии, целесообразно — по меньшей мере в тех случаях, когда неизвестны химические свойства компонентов анализируемой смеси, — осуществлять хроматографическое разделение в отсутствие света (обычно достаточно обернуть колонку или хроматографическую каме-ру алюминиевой фольгой) и защищать вещество от воздействия света до и после хроматографирования. Кроме того, ароматический характер тетрапирролов способствует как одноэлектронному окислению циклической части молекулы, так и аутоокислению периферических заместителей, протекающему через промежуточное образование радикалов типа бензила. Когда молекулы адсорбированы на большой поверхности неподвижной фазы, скорость указанных реакций может существенно возрасти под действием света или окислителей, например присутствующих в растворителях пероксидов. Таким образом, как и в случае большинства других хроматографических экспериментов, для разделения рассматриваемых соединений следует использовать растворители подходящей квалификации. В силу того что тетрапирролы обладают высоким сродством к ионам металлов, необходимо позаботиться о том, чтобы растворители и сорбент не содержали примесей ионов тяжелых металлов, способных образовывать комплексы с хроматографируемыми соединениями. На практике, когда проводят выделение достаточно больших количеств вещества, это свойство тетрапирролов, как правило не создает особых проблем. Однако при работе на аналитическом уровне, особенно если соединения экстрагированы из природных источников, будь то биологические ткани или геологические образцы, необходимо отдавать себе отчет в том, что присутствие ионов металлов может привести к некоторому искажению хроматографической картины. Не существует никаких других удобных и общих способов избежать этого, кроме как свести к минимуму вероятность контактов образца с ионами металлов или металлами в ходе его экстракции, подготовки к анализу и хроматографирования (следует отметить, что даже никелированный шпатель может оказаться источником загрязнения образца). Поскольку константы связывания порфиринов с ионами металлов часто соизмеримы по своей величине с константами, характерными для таких хелатирующих агентов, как ЭДТА, использование последних при низкой концентрации с [c.203]