Хроматография на неполярных сорбентах

Неполярные привитые сорбенты (класс IV) применяются в основном в ОФ ЖХ. Обычно в этом случае применяют относительно неполярные сорбенты (например, углеводороды Се или ig) в сочетании с очень полярными растворителями. В простейшем варианте компоненты пробы неионогенные, а растворитель чаще всего представляет собой водноорганическую смесь, основу в которой составляет вода. В качестве органических компонентов наиболее часто используются метанол и ацетонитрил. В хроматографии с обращенными фазами для анализа высокополярных компонентов можно использовать в качестве растворителя воду. Напротив, для анализа неполярных веществ могут потребоваться безводные растворители. Относительная инертность и стабильность привитых фаз углеводородной природы позволяет использовать растворители с различными физико-химическими свойствами. Это обеспечивает необычайно широкое применение хроматографии с привитыми фазами в сравнении с другими вариантами ЖХ (о повышении селективности см. гл. V). [c.386]

В последнее время лигандный обмен стали осуществлять непосредственно в жидкой неподвижной фазе, несущей в себе ионы металла. В том случае в качестве неподвижной фазы используют уже не ионообменник, а типичный для современной обращенно-фазной высокоэффективной жидкостной хроматографии неполярный сорбент, например силикагель С-18. Как отмечается в [49], если при том лиганды образуют незаряженные комплексы, то последние избирательно распределяются между подвижной и неподвижной фазами, что обусловливает их разделение. [c.14]

Неподвижные твердые фазы. В газовой адсорбционной хроматографии в качестве НФ чаще всего используют силикагель, оксид алюминия, активные угли и молекулярные сита. Адсорбционные характеристики оксида алюминия, силикагеля и угля в значительной степени зависят от исходного сырья, способов приготовления и предварительной обработки. В современной аналитической ГХ эти сорбенты применяют гораздо реже, чем сорбенты с нанесенной жидкой фазой. Более подробно сведения о силикагеле и оксиде алюминия приведены в разделе, посвященном жидкостной хроматографии. Активные угли — неполярные сорбенты с развитой пористой структурой. Они избирательно поглощают углеводороды, ароматические соединения, спирты, эфиры. [c.620]

При изучении природы нефтяных порфиринов широк применяются различные хроматографические методы. Особенно-часто используют тонкослойную хроматографию (ТСХ) на силикагеле, позволяющую разделить сложную смесь нефтяных порфиринов на группы, каждая из которых содержит ограниченный набор соединений различных молекулярных масс [1]. Однако-хроматография на силикагеле не позволяет выделять из смеси нефтяных порфиринов индивидуальные соединения, что затрудняет их идентификацию. Более перспективным является разделение порфиринов на неполярных сорбентах, порядок удерживания на которых определяется конфигурацией и размером молекул [2]. [c.12]

Сорбенты. Разделение веществ при ТСХ обычно протекает по смешанному механизму, поэтому для успешного решения аналитической задачи очень важен правильный выбор сорбента и элюирующей системы растворителей. При этом следует исходить из химического строения разделяемых соединений. Для неполярных веществ следует применять сорбент с большой адсорбционной способностью. Разделение полярных соединений лучше производить жидкость-жидкостной хроматографией, ионогенных — ионообменной хроматографией. В общем, выбор условий разделения в ТСХ аналогичен другим видам хроматографии. [c.357]

Применяют для хроматографического выделения, очистки и фракционирования порфириновых пигментов, например хлорофиллов, каротиноидов, и других веществ — как неполярный сорбент или носитель гидрофобных неподвижных жидкостей в распределительной хроматографии с обращенными фазами. [c.49]

Правильный выбор сорбента и соответствующей элюирующей системы — это первый и наиболее важный этап решения поставленной задачи. Поэтому необходимо обстоятельно знать свойства всех типов используемых в ТСХ сорбентов. Выбрать оптимальную хроматографическую систему достаточно сложно, поскольку разделение методом ТСХ обычно совершается в результате сочетания различных механизмов, чаще всего адсорбции и распределения между фазами, а также ионного обмена или затрудненной диффузии (гель-хроматография). Однако, еслп условия выбраны правильно, один из механизмов разделения становится преобладающим. Если разделяемые соединения неполярны, следует создать условия, благоприятные для адсорбционной хроматографии (применение сорбента с большой адсорбционной способностью), а для разделения полярных (растворимых в воде) соединений следует использовать принципы, применяемые в жидко-жидкостной хроматографии. Наконец, при работе с ионогенными соединениями следует избрать методику ионообменной хроматографии. Очевидно, что налицо определенная аналогия с колоночной хроматографией. [c.97]

Выбор стационарной и подвижной фаз можно провести по схеме, приведенной на рис. 7.8 [36]. Вращением треугольника одну из вершин устанавливают против соответствующей разделяемой смеси, тогда две другие вершины указывают на наиболее благоприятные в данных условиях подвижную и стационарную фазы. В литературе по хроматографии приведены ряды полярных и неполярных сорбентов, в которых сорбенты расположены по возрастанию активности. Среди полярных сорбентов наибольшей активностью после силиката магния обладает окись алюминия. Среди неполярных—активированный уголь. Следует указать на то, что активность сорбента зависит от его предварительной обработки. В рядах сорбенты расположены в соответствии со значениями их максимальной активности. Активность сорбента можно определить при рассмотрении поведения красителя на разделительном слое из данного сорбента (подробности см. в разд. 7.3.3—7.3.5). [c.348]

Опыты проводить на двух колонках с различными сорбентами полярным (трибутилфосфат) и неполярным (вазелиновое масло). Условия опыта для обоих сорбентов одинаковы. Анализируемую смесь подавать в колонку в жидком состоянии с помощью микрошприца. Разделить смесь бензола и н-гексана методом газо-жид-костной хроматографии на двух сорбентах. По полученным хроматограммам найти хроматографические величины. [c.45]

В жидкостно-твердой хроматографии (ЖТХ) подлежащие разделению компоненты пропускаются через колонку с помощью подвижной жидкой фазы. Взаимодействие между молекулами растворенного вещества и неподвижной фазой происходит на поверхности неподвижной фазы. Оно зависит от различия в прочности адсорбционных сил между неподвижной фазой адсорбент) и молекулами растворенного вещества адсор-баты). Как правило, полярные молекулы сильнее сорбируются полярной неподвижной фазой, чем неполярные. Адсорбция полярных молекул усиливается в неполярной среде и уменьшается в полярной из-за взаимодействия последней с поверхностью сорбента. [c.28]

Гомологи, т. е. вещества, личающиеся на группу —СНг, особенно хорошо разделяются методом обращенно-фазовой хроматографии. В обращенно-фазовом варианте ВЭЖХ в отличие от нормально-фазового применяют неполярный сорбент, полярный элюент и неполярные разделяемые вещества. Бензол, толуол, этилбензол и проиилбензол имеют разные времена удержива- [c.210]

Многие пористые полимерные сорбенты уже широко применяются в газовой хроматографии. К ним относятся 1) сорбенты на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола это порапаки Р, Q, полисорб-1, поли-сорб-10,синахром, хромосорбы 101, 102, 103, 105, 106, ПАР-1 и ПАР-2, фазепаки Р, Q. Их часто называют неполярными сорбентами. Они различаются величиной удельной поверхности, объемом и размером пор, насыпным и удельным весом [51, 62—67, 76—83] 2) полярные сорбенты, содержа- [c.16]

К числу наиболее важных в практическом отнощении приложений динамического модифицирования относится ион-парная хроматография. Особое значение этого метода определяется осложнениями, которыми зачастую сопровождается хроматография ионогенных соединений. Так, даже самые современные ионообменные колонки по эффективности существенно уступают колонкам, заполненным силикагелем и алкилсиликагелями. С другой стороны, ионогенные соединения в режиме обращенно-фа-зовой хроматографии "обычно дают асимметрические пики. К тому же наиболее гидцофильные органические кислоты и основания вообще слабо удерживаются неполярными сорбентами. Ион-парная хроматография во многих случаях совмещает в себе достоинства обращенно-фазовой и ионообменной хроматографии. Основные аспекты теории и практического использования ион-парной хроматографии изложены в работах [65, 123, 156, 204, 408]. [c.170]

Примечания. 1- 3. На основе носителя Zipax (см. разд. 109). Неполярный сорбент № 3 предназначен для хроматографии с обращенными фазами в нейтральных или слабокислых средах (в сильнокислых и щелочных средах пористый слой может отщепляться), предельная рабочая температура 50 С. [c.204]

Халаш123 для получения неполярного сорбента для газо-адсорб-ционной хроматографии наносил на стенку капилляра диспергированную в летучей жидкости угольную пыль. Таким же образом он получал колонки для газо-жидкостной хроматографии, заменив адсорбент мелкодисперсным носителем, пропитанным неподвижной жидкостью125. При этом четкость разделения увеличивалась вследствие увеличения коэффициента селективности, однако при изготовлении подобных колонок возникает ряд технических трудностей. Существенными достоинствами обладают насадочные колонки малого диаметра, подготовка которых произ-I водится так, как указано в пунктах [c.130]

Халаш [190] для получения неполярного сорбента для газоадсорбционной хроматографии наносил на стенку капилляра диспергированную в летучей жидкости угольную пыль. Таким же образом он получил колонки для газо-жидкостной хроматографии, заменив адсорбент мелкодисперсным носителем, пропитанным неподвижной жидкостью [192]. При этом четкость разделения увеличивалась вследствие увеличения коэффициента селективности, однако при изготовлении подобных колонок возникают технические трудности. [c.129]

При выборе условий определения примесей следует учитывать что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. На рис. VII,2 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене на хроматографе Пай с аргоновым ионизационным детектором (колонка длиной 4,9 м с широкопорж-стым стеклом) при 100 °С и расходе аргона 50 мл/мин. Проба составляла 0,6 мл. В общем случае, если полярность молекул примеси больше, чем полярность молекул основного компонента, целесообразно использовать неполярный сорбент (и наоборот). [c.254]

Адсорбционная хроматография. В адсорбционной хроматографии используют как полярные, так и неполярные сорбенты. К неполярным адсорбентам откосятся активированный уголь, некоторые смолы, а к полярнымоксид железа (П1), оксид магния, сульфат магния, карбонат магния, оксид кальция, углеводы. Однако наибольшее применение находят активированный оксид алюминия (для разделения нейтральных и основных растворов) и силикагель (при хроматографировании кислых растворов). Чем больше адсорбированной воды содержит оксид алюминия, тем, меньше его активность. [c.24]

В основе механизма обратнофазной хроматографии лежат гидрофобные взаимодействия хроматографируемых молекул с матрицей неполярного сорбента. Обычно этот метод применяют с использо- [c.92]

Для разделения веществ с сильнополярными ионогенными группами предназначены иониты. Так как при использовании полимерных и силикагелевых ионитов пока еще встречаются с определенными затруднениями, хроматографию ионогенных веществ чаще проводят на неполярных сорбентах, в частности на октадецилпроизводных силикагеля. При использовании обычных подвижных фаз удерживание ионизированных веществ бывает настолько слабым, что оно оказывается недостаточным для разделения. Удерживание слабых кислот или оснований можно повысить, если подавить их ионизацию изменением рН под-вижной фазы. Для разделения сильных кислот и оснований или солей были разработаны специальные методы, так называемая хроматография ионных нар. В этом случае в подвижную фазу добавляют гидрофобные тетраалкиламмониевые соли или соли алкансульфоновых кислот с достаточно длинной гидрофобной алкильной цепью. Механизм разделения при хроматографии ионных пар не совсем еще выяснен. Некоторые авторы считают, что гидрофобные ионные добавки из подвижной фазы сорбируются на неполярном сорбенте. При этом возникает как бы динамический ионит, на котором ионизированные определяемые вещества разделяются подобным способом, как на нормальных ионитах по принципу различия ионных взаимодействий. Согласно другой теории, наоборот, в подвижной фазе при взаимодействии ионов вещества с гидрофобными противоионами образуются нейтральные ионные пары, которые уже способны удерживаться. Современ- [c.243]

Если нет специальных указаний, то при адсорбционной хроматографии на полярных сорбентах в качестве первой подвижной фазы можно использовать, например, смесь из 3 частей неполярного алифатического углеводорода (н-гептан или н-гексан) и 1 части метиленхлорида, содержащего 1 % алифатического спирта, которым часто-бывает изопропанол. При разделении на неполярных сорбентах целесообразно использовать в качестве основной подвижной фазы 60%-ный метанол. Затем в зависимости от потребности в увеличении или уменьшении времен удерживания разделяемых веществ корректируют соотношение количества полярных и менее полярных компонентов подвижной фазы. Если изменение полярности подвижной фазы не приводит к цели, то необходимо подобрать стационарнук> фазу другого типа. [c.250]

Первоначальное представление о работе обращенно-фазных сорбентов было высказано, когда перешли от нанесенных на силикагель полимерных жидких фаз (жидкостно-жидкостная хроматография) к окгадецилтряхлорсилану и его аналогам, химически привитым на поверхность силикагеля в пелликулярных материалах, дававшим привитую довольно толстую полимерную пленку фазы. Поэтому первый подход к привитой фазе был как к пленке жидкости на носителе, разделение на которой происходит за счет разных коэффициентов распределения анализируемых веществ между двумя жидкостями — растворителем и привитой фазой, т. е. за счет абсорбции. Такой подход получил признание, как позволивший получить и предсказать линейную зависимость удерживания неполярных гомологов, таких, как алкилбензолы. Этот же подход был распространен в дальнейшем и на привитые монослои алкилсиланов, хотя здесь он представляется более удаленным от действительности, поскольку жидкости как таковой на поверхности нет, а есть только отдельные привитые химически молекулы, раствориться в которых молекула анализируемого вещества не может. В этом случае может идти речь о взаимодействии молекул привитой фазы и анализируемого вещества за счет межмолекулярных сил. [c.99]

Если разделение смесей всех типов углеводородов с помощью ВЭЖХ рассматривается лишь в считанных работах, то литература, посвященная ВЭЖХ смесей многоядерных ароматических углеводородов с применением флуориметрических и УФ-детекторов, весьма обширна. Опубликованный в 1977 г. обзор литературы по этому вопросу насчитывает 43 ссылки [70] несколько более поздних работ [71—81] включено в список литературы к данной главе. В тех случаях, когда речь идет о процедуре разделения, мнения исследователей, по-видимому, разделяются одни предпочитают колонки с такими адсорбентами, как силикагель или оксид алюминия, другие — колонки с неполярными сорбентами с химически связанным мелкодисперсным носителем и элюирование полярным растворителем (обращенно-фазовая хроматография), наконец, третьи отдают предпочтение методу жидко-жидкофазной распределительной хроматографии (в этом случае сорбентом служит полярная [c.400]

Распределительная хроматография. В основе этого вида хроматографии лежит возможность разделения компонентов смеси за счет различий в коэффициентах распределения между подвижной фазой и слоем неподвижной фазы. В зависимости от соотношения полярностей подвижной и неподвижной фаз такое распределение может осуществляться в нормально-фазном варианте или обращенно-фазном (неполярный сорбент — полярный элюент) варианте. Последний вариант получил огромную популярность и используется повсеместно. Главным образом это связано с использованием водных или водно-органических элюентов, что упрощает многие разделения и заметно расширяет круг разделяемых соединений за счет биологических молекул и соединений. Более 90% всех хроматографических разделений в биохимии, фармакологии, медицине и родственных областях осуществляется в обращенно-фазной ВЭЖХ (ОФ ВЭЖХ), которую часто называют хроматографией по гидрофобности . При необходимости разделить смесь заряженных гидрофильных соединений можно воспользоваться ион-парной обращенно-фазной хроматографией, в которой гидрофобность таких соединений искусственно увеличивают путем введения в подвижную фазу гплро/.хУ ного противоиона. В этом случае рассматривают разделение образующихся ассоциатов или ионных пар. [c.365]

Высокоэффективная жидкостная хроматография в нормальнофазовом варианте (полярный сорбент — неполярный элюент) рекомендуется для разделения изомеров. Изомеры имеют различное время удерживания на силикагеле благодаря разному расположению полярных групп. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят методом добавок индивидуальных изомеров. Количественное определение одного из изомеров проводят методом абсолютной калибровки. [c.206]

Химической модификации подвергают, как правило, только силикагель. Силанольные группы на поверхности силикагеля заменяют на различные органические соединения, что приводит к значительному изменению селективности НФ. В качестве полярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми цианопропильными группами —(СН2)4— N, аминопропильными —(СН2)4—NH2- и оксипропильными —(СН2)4—ОН-группами. На модифицированных полярных сорбентах значительно быстрее, чем на силикагеле, устанавливается равновесие при переходе от элюента к элюенту, воспроизводимость результатов на них значительно лучше по сравнению с силикагелем. В качестве неполярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми этильными (Сг), октильными (Са), окта-децильными ( ia) и фенильными радикалами. Эти сорбенты имеют большое сродство к гидрофобным молекулам. Наиболее распространены рктадецильные сорбенты с поверхностью 300—350 м /г, содержащие около 20 % углерода. Для ВЖХ используют сорбенты правильной сферической формы с узким распределением по размерам (3 0,5 5 1 10 1 мкм) и поверхностью 200—6(30 м г. Для обычной колоночной хроматографии используют гораздо более крупные частицы сорбентов (50—500 мкм) нерегулярной формы. [c.598]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Вещества, очень слабо (Л <С 1) или очень сильно (к > 10) взаимодействующие с полярным адсорбентом, разделить в условиях хроматографии с прямой фазой затруднительно. Такие вещества с успехом могут хроматографироваться в условиях обращенно-фа-зовой хроматографии (Оф ВЖХ). В этом случае используют сорбенты с неполярной поверхностью, В качестве элюентов применяют воду и водно-органи-ческне смеси со спиртами, ацетопитрилом нли тетра-гидрофураном. Хроматографируемые соединепия не-специфически взаимодействуют с гидрофобной НФ, Одним из возможных механизмов удерживания на таких сорбентах является гидрофобное взаимодействие насыщенных углеводородных цепей сорбента с неполярными участками молекул. Полярные функциональные группы ориентированы в элюент и способны к образованию водородных связей с молекулами воды. Увеличение количества гидрофобных радикалов способствует усилению взаимодействия молекулы [c.601]

Основными привитыми фазами для нормально-фазной распределительной хроматографии в настоящее время являются нитрильная и аминная. Каждая из них прививается с использованием соответствующего силана (диметиламинопропилхлор или диметилцианпропилхлорсилана). Нитрильная и аминная привитые фазы могут быть поэтому использованы в двух вариантах для нормально-фазной (с неполярными элюентами) и обращенно-фазной (с полярными элюентами) распределительной ВЭЖХ. В качестве нормально-фазных сорбентов они работают, подобно силикагелю или оксиду алюминия, с теми же элюотропными рядами [c.21]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

Алкилнитрильную, алкиламинную и алкилдиольную привитые фазы можно использовать в разных вариантах хроматографии. Прежде всего они могут быть применены для работы с неполярными растворителями типа гексан — изопропанол, где они проявляют свойства, близкие к свойствам силикагеля без привитой фазы. Однако их селективность отличается от селективности силикагеля, что позволяет подобрать наилучший сорбент для каждого анализа. Кроме того, их преимуществом перед силикагелем является более быстрое уравновешивание с растворителем, и это позволяет использовать их при работе с изменением состава растворителя в процессе анализа, т. е. с градиентом растворителя. Они также менее чувствительны к влиянию воды. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология