Ринеккер

В основополагающих работах Ринеккера с сотрудниками были особенно подробно изучены сплавы никеля, палладия и платины с металлами I побочной группы периодической системы элементов (Си, Ag, Ли), у которых -зона заполнена целиком. На рис. 53 показаны данные такого модельного исследования системы Си —Ni. Пока незаполненные квантовые состояния в обоих металлах образуют общую -зону сплава, последний по каталитическим свойствам аналогичен матрице металлического никеля. Напротив, при полном заполнении зоны исчезает необходимая для активации молекул водорода действующая доля -вакансий, и каталитические свойства сплава изменяются скачкообразно. [c.113]

За последние годы значительно улучшилось понимание способа действия оксидных катализаторов. Важность прочности связи кислорода для каталитической активности была отмечена особенно в работах Ринеккера [29, 30]. Для оксидов переходных металлов четвертого периода установлено прямое соответствие каталитической активности в реакциях окисления с прочностью связи кислорода в решетке оксида [31—34]. Энергия связи кислорода и каталитическая активность в отношении полного окисления, например окисления СН4 в СО2, симбатно убывает в ряду [c.130]

Вариация удельной активности при термической обработке При изучении платиновых катализаторов было показано, что без изменения общей поверхности термическая обработка приводит к вариации в значениях удельной активности [122, 123]. Ринеккер показал [124], чт о с ростом температуры предварительной обработки удельная активность серебряной чернй при разложении муравьиной кислоты проходит Чёрёз отчетливый максимум Если даже предположить, что в максимуме активна ся поверхностБ, то при остальных Температурах прокаливания лишь только какую-то ее часть будут составлять АКЦ. ,. [c.91]

Изменение относительной избирательности при взаимодействиях. Во многих случаях, когда один и тот же катализатор ведет несколько разнородных процессов, то или другое воздействие (введение яда, изменение состава) приводит к весьма избирательному изменению активности. Так, по данным Ринеккера [125], максимум при гидрировании бензола достигается при 22% N1, а для восстановления карбонильной группы в ацетоне при 11 % N1 на N1 — MgO- мeшaнныx катализаторах. Максимумы активности при разных заполнениях платиной силикагеля получены и нами со Стрельниковой [41] при гидрировании и разложении перекиси на одной и той же серии катализаторов. Сокольский [126] показал, что отравление бензилмеркаптаном никелевого катализатора, практически полностью подавляя гидрирование двойной связи, не снижает активности по восстановлению карбонильной группы в коричном альдегиде. Число подобных примеров легко может быть увеличено. Все они показывают, что на поверхности существует по крайней мере две совокупности АКЦ и в каждом данном процессе не может быть активной вся поверхность катализатора. [c.92]

Рис. 7. Зависимость удельной активности а и, площади поверхности й от температуры спекания серебряных катализаторов разложения НСООН по Ринеккеру, Бремеру и Унгеру [9]

Электронная теория катализа. Работы Л. Б. Писаржевского. Взгляды Ф. Ф. Волькенштейна. Электронная теория адсорбции на полупроводниках и металлах. Работы Миньоле. Методы определения строения реальных позерхностей. Рентгеноструктурный метод, электронография, электронный микроскоп. Адсорбционные методы. Радиоактивные методы. Методы физико-химического анализа. Строение важнейших носителей. Силикагель. Активированный уголь. Работы Ринеккера. [c.218]

Однако уже в одной из первых систематических работ, посвященных спеканию платиновой черни, Леви и Хаардт[1] обнаружили факт роста удельной (отнесенной к единице поверхности) активности с увеличением температуры предварительного прокаливания катализатора в интервале от 50 до 225°С. Позднее еще более интересные данные были получены по спеканию серебряного катализатора Ринеккером с сотрудниками [2], обнаружившими в интервале температур прогрева от 150 до 800°С отчетливый максимум удельной активности примерно при 600°С. Рост удельной активности платинированной платины с увеличением температуры прогрева от. комнатных температур до 500°С был получен А. И. Шлыгиным и М. И. Николаевой [3]. Эти экспериментальные факты, во-первых, показывают, что спекание не является просто монотонной дезактивацией с увеличением температуры, а во-вторь1Х, свидетельствуют о несостоятельности еще иногда высказываемых воззрений об универсальности правила постоянства удельной активности , в крайнем своем выражении отрицающих даже существование активных центров у гетерогенного катализатора [4]. [c.159]

Во многих работах были получены еще более сложные зависимости каталитической актиВ Ности от температуры предварительного прогрева. Так, П. Д. Данков и А. А. Кочетко-в [5] обнаружили два максимума общей активности для платиновой черни в интервале от комнатных температур до 250°С по два максимума активности были также обнаружены для медных катализаторов Седлатчеком [6] и для медных и серебряных Ринеккером и Бремером [7]. Таким образом, уже все явление в целом трудно стало называть спеканием (в смысле убыли каталитической ак- [c.159]

В качестве объекта исследования нами были избраны смешанные катализаторы Ni—MgO, приготовленные термическим разложением смешанных оксалатов этих металлов. Согласно работам Лангенбека (см. стр. 444 наст, сб.), Ринеккера [1] и результатам наших исследований [2], эти оксалаты образуют смешанные изоморфные кристаллы. Сведения об их разложении до сих пор не встречались в литературе, а поэтог му представлялось интересным изучить физико-химические свойства этих веществ в процессе их разложения. [c.450]

При изучении реакций гидрогенизации Вавоном, Лебедевым, Залькиндом, Казанским и другими были открыты закономерности, связывающие степень и скорость гидрогенизации не только с природой катализаторов, но и с химическим строением исходных продуктов (см. [3]). Рогинским было открыто явление предварительного газового промотирования катализаторов водородом (стр. 227). Сокольский, Эйкен, Фрейдлин, Ринеккер, Воеводский и другие исследовали металловодородный характер Катализаторов избирательного действия (стр. 272, 280). Эти исследования многие работы в области кинетики каталитической гидрогенизации были направлены на выяснение механизма реакций и в иервую очередь на выявление особой роли поверхности твердых катализаторов, С которой связывала сь и активность, и избирательность их действия. Одним из резуль- [c.102]

Ринеккер и Шиф [33 ], Деккерт [35 ], а также Год и Науман [39 ] пользуются раствором с pH > 11 при этом дитизонат цинка красного цвета находится в водном растворе в виде тонкой суспензии. Этот способ мало чувствителен и не имеет практического применения [37 , 37 ]. По Ваночи [42 ] можно открыть еще 0,02 мкг цинка после добавления дитизока по красной окраске органического и водного слоев в присутствии аммиака, сульфида натрия и четыреххлористого углерода. [c.337]

Рис. 100. Изменение сопротивления тонких никелевых пленок при адсорбции и каталитическом процессе (по данным Ринеккера) (А — впуск газа Б —

Такой подход берет свое начало еще из представлений классической химической теории катализа, теории промежуточных соединений. Согласно представлениям этой теории, катализатор должен быть способен к химическому взаимодействию с реактантами, однако образующиеся соединения должны быть непрочными, легко регенерирующими катализатор. Представления эти, несмотря на их качественный характер, оказывали некоторую помощь при подборе катализаторов. Можно упомянуть отзыв П. Сабатье о теории промежуточных соединений [16], работы Франкенбургера [20] и др. Шенк [23], Ринеккер [22], придерживаясь представлений о существовании связи между каталитической активностью окисных катализаторов процессов окисления с их упругостью диссоциации, указали метод управления каталитической активностью введением в контакт добавок, изменяющих величину упругости их диссоциации. [c.18]

Ринеккер Г.—В сб. VIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Доклады, рефераты докладов и сообщений иностранных ученых. М., Изд-во АН СССР, [c.13]

Я. Фельтер (Берлин, ГДР), В докладе 1 приведены дополнительные весьма интересные доказательства в пользу распространенной концепции я-комплексного механизма изотопного водородного обмена. Мы обнаружили, что адсорбция и гидрогенизация алкилбензолов, очевидно, протекают также по аналогичному я-комплексному механизму. Некоторые результаты нашей работы находятся в удивительном согласии с данными доклада 1, некоторые другие — отличаются. Остановимся только на этих последних моментах, так как основное содержание нашего исследования изложено в лекции Ринеккера. [c.90]

Дж. Фёльтер (Берлин, ГДР). Доктор Каденхед объяснил характер активности N1 — Си-сплавов обогащением поверхности сплавов медью. В докладе 29 доктор Манн сообщит об исследовании N1 — Си-сплавов в иных опытах, и полученные им результаты заставляют сомневаться, как он говорит, в присутствии Си на поверхности. Мы также изучали такие сплавы, и основные результаты будут сообщены в лекции проф. Ринеккера. Поэтому я коснусь только одного аспекта, который может помочь разъяснить указанные противоречия. Мы изучали разложение НСООН на пленках сплавов и нашли минимум [c.302]

Случай в показывает зависимость, ожидаемую, когда фактором, определяющим каталитическую активность, является плотность уровней электронов или когда активность не зависит от концентрации дырок, пока некоторое их количество имеется в -зоне. Результаты Ринеккера и Боммара [27] по гидрированию этилена на N1 — Сц-фольге при 500° С подтверждают такую возможность. [c.315]

Вывод о постоянстве удельной каталитической активности катализаторов одинакового химического состава является тем не менее лишь первым приближением. Возможность некоторых колебаний вытекает из известных различий в адсорбционных и каталитических свойствах отдельных граней. Этот вопрос подробно рассмотрен в лекции академика Ринеккера, в докладе Де-желя (49) и др. Имеются указания, что некоторые нарушения правильной кристаллической структуры (например, В-центры) существенно отличаются от остальной поверхности адсорбционными, а иногда и каталитическими свойствами. На этом Конгрессе интересные сведения в этом отношении привели Хардевельд и Хартог (70) для адсорбции СО, СО2 и азота и реакции дейтерообмена на никелевых катализаторах. Не исключено, что роль дислокаций окажется существенной для реакций, протекающих при низких температурах. Для большинства же реакций, изучаемых и используемых в настоящее время, дислокации не влияют существенно на каталитическую активность. [c.440]

Переходя к рассмотрению металлов, я хочу прежде всего отметить значительные успехи в методах исследования, позволяющие изучать структуру и адсорбционные свойства очень чистых поверхностей металлов. Об этом свидетельствуют как материалы, обсуждавшиеся на этом Конгрессе, в основном в лекции академика Ринеккера, так и труды Симпозиума по взаимодействию газов с поверхностью, проходившего в декабре 1966 г. в Сан-Диего [9]. Трудно переоценить значение свойств чистых поверхностей металлов, но, используя их в области катализа, необходимо помнить, что опи могут очень сильно отличаться от свойств поверхности металлических катализаторов в стационарном состоянии при протекании каталитических реакций. Таким образом, накопление информации о хемосорбционных свойствах металлов идет по двум расходящимся направлениям, и очень важно найти правильные пути их одновременного использования. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология