Алюмосиликатный катализатор облучение

На облученных образцах чистого алюмосиликатного катализатора и содержащего окись никеля были обнаружены сигналы ЭНР. Протонная кислотность алюмосиликатного катализатора в результате воздействия у-лучей не менялась. Не обнаружено также изменения адсорбционной способности алюмосиликатного катализатора, облученного у-лучами дозой 2 10 р по отношению к азоту. [c.167]

Рис. 20. Скорость изомеризации бутена-1 на облученном (кривая 1) и необ-лученном (кривая 2) алюмосиликатных катализаторах при атмосферном давлении и температуре 65,6 С.

Для проверки этой теории и разработки низкотемпературного метода алкилирования нами было проведено алкилирование жидкого бензола изопропилхлоридом [199—201] в присутствии цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора при облучении реакционной смеси УФС. [c.170]

Изменение удельной активности при облучении. Экспериментально показано, что нейтронное облучение графита [127, 128], силикагеля [129], адсорбционных платиновых, никелевых и палладиевых катализаторов [130], у-облучение платиновых на силикагеле катализаторов [131] и алюмосиликатных катализаторов [132], не меняя величины, измеряемой адсорбционными мегодами, по- [c.92]

Рис.З.Зависимость выхода изопро -пилбензола от времени опыта без облучения при 1-20°С, 45°С и с облучением гамма-лучами при температурах опыта 2-20°С, 2 -45°С Б присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора.

На рис. 2 представлены результаты экспериментов по крекингу кумола на алюмосиликатном катализаторе Салаватской фабрики. Этот катализатор был исследован при облучении у-лучами в интервале доз от 16,5 до 47,4 млн. р, мощность дозы — 185 р/сек. Крекинг на образцах этого катализатора проводили при температуре 410 и 390° С и объемных скоростях подачи сырья в реактор от 0,43 до 1,0 об. сырья об. кат ч. При температуре крекинга 410°С самая большая доза облучения, равная 47,4 млн. р, увеличила активность этого катализатора по сравнению с необлученным в среднем на 12%. [c.377]

Катализаторы были облучены Y-лучами дозой 1,5 млн. р при мощности дозы 85 р сек. На облученном алюмосиликатном катализаторе выход димеров увеличился при 22° С с 2,6 до 14,4% и при 100° С с 14,3 до 32,2% по сравнению с необлученным катализатором. [c.378]

Облученный алюмосиликатный катализатор сохраняет стабильность после многократных регенераций при температуре 500—550° С. [c.378]

После облучения алюмосиликатного катализатора при —196° С [c.397]

Галогенсодержащие соединения активируют алюмосиликатные катализаторы и цеолиты в высокотемпературных (крекинг) и низкотемпературных (полимеризация) реакциях [170]. Величина промотирующего эффекта зависит от состава и строения цеолита, а также от предварительного воздействия у-облучения на катализатор. [c.158]

Для изучения влияния предварительного облучения у Лучами на активность промышленного алюмосиликатного катализатора использовалась реакция крекинга кумола при атмосферном давлении в проточной установке при объемных скоростях от 0,69 до [c.163]

Рис. 1. Влияние предварительного облучения на активность алюмосиликатных катализаторов в реакции крекинга кумола

Было изучено также влияние предварительного облучения алюмосиликатного катализатора протонами с энергией 1,5 Мэе (ток пучка 20 мка) в течение 1 ч под вакуумом при температуре жидкого азота. При облучении протонами катализатор помещался в кювету в один слой. Измерение активности катализатора проводили в реакции крекинга кумола нри 400° С. Результаты экспериментов [c.165]

Рис. 2. Влияние дозы предварительного облучения на активность алюмосиликатного катализатора в реакции крекинга кумола при 380° С и скорости подачи 0,69 см 1 см -ч).

С целью дальнейшего изучения механизма хемосорбции на поверхности алюмосиликатных катализаторов нами проведено исследование фотоинициирования хемосорбции в результате облучения адсорбированных молекул УФ-светом. [c.162]

Как видно из данных таблицы, под действием гамма-излучения в алюмосиликатных катализаторах возникают радиационные дефекты, причем концентрация неспаренных электронов в образцах, прокаленных до облучения как при 450°, так и при 800° С, примерно одинакова и составляет 4-10 спин/г. Термообработка облученных образцов в течение 4 час. при 450° С (без нарушения вакуума) приводит к снижению концентрации неспаренных электронов примерно на два порядка. После отжига сигнал ЭПР становится симметричным и довольно стабильным. При нарушении [c.253]

Изучено влияние термообработки и облучения катализатора на его активность в реакциях изотопного обмена и крекинга углеводородов на промышленном шариковом алюмосиликатном катализаторе. Показано, что скорость гомомолекулярного дейтероводородного обмена в этилене значительно превышает скорость гетеромолекулярного обмена протона гидроксильной группы поверхности. Изотопный обмен в этане и метане протекает при температуре нише температуры крекинга, поэтому первичной стадией крекинга является разрыв С—Н-связи. Путем радиационного воздействия установлено, что более высокая температура крекинга, по сравнению с обменом, требуется главным образом для активации катализатора, а не углеводородной молекулы. На основе спектров ЭПР установлено, что увеличение активности после облучения обусловлено электронными эффектами, причем на величину и стабильность активности существенное влияние оказывает термообработка до и после облучения. При этом имеет место как отжиг , так и закалка радиационных дефектов. [c.264]

Таблица Влияние предварительного облучения алюмосиликатного 5 катализатора при 500° С на степень 3 превращения кумола

Известно, что дефекты кристаллической структуры вообще оказывают большое влияпие на химизм реакций, протекающих с участием твердых веществ. Однако попытки увязать механизм каталитических реакций с дефектами твердой фазы еще не вышли из самой начальной стадии. Интересно, что при аналогичных исследованиях силикагеля [45] наблюдавшийся каталитический эффект также объясняли вызванными нейтронами дислокациями. Согласно результатам этого исследования [45] после облучения повышается активность катализатора в миграции двойной связи в гексене-1. В наших работах по облучению таблетированного алюмосиликатного катализатора, наоборот, 1габлюдалось снижение активности в аналогичной реакции — миграции двойной связи в бутепе-1. [c.161]

Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. В зависимости от интенсивности предварительного возбуждения могут происходить следующие электронные переходы ст->а, я->л и п- л. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных -лучами жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и активность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии предварительно возбужденная молекула (или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя (наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 — О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Роль поставщика этой избыточной энергии по сравнению со средней может выполнять твердое тело — масса катализатора, стенки сосуда и т. п. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л -орбитали бензола (или олефина) переходит на я -орбиталь (разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную 5с -орбиталь [ЛЮ4] -тетраэдра. На этой стадии может образоваться катион-радикал и [АЮ4] -тетраэдр [c.70]

Облучение реакционной смеси УФ-светом облегчает первую стадию в указанном выше механизме. При облучении реакционной смеси и катализатора у-луча-ми электроны также могут переходить с [А104] -тет-раэдра на [5104] "-тетраэдр, что приводит к повышению акцепторной способности [А1О4] -тетраэдра к, следовательно, значительно облегчает протекание указанных ранее стадий. Различают несколько типов наведенных дефектов под действием у-лучей в алюмосиликатных катализаторах. Одни из них исчезают при нагревании катализатора до 200—250° С, другие устойчивы до более высоких температур. Для низкотемпературных процессов положительную роль играют дефекты, не отжигающиеся при нагревании и облучении реакционной смеси до 200° С. В жидкой фазе с каталитическим центром может взаимодействовать не чистая молекула бензола, а сольватокомплекс, т. е. -молекула бензола, окруженная молекулами олефина или другого алкилирующего агента в форме оболочки— сольвата. Такой комплекс может обладать более высоким запасом энергии и будет легче взаимодействовать с исходным или активированным каталитическим центром. Кроме того, такой комплекс может нести избыточную энергию за счет флуктуации энергии на одной или нескольких связях. Молекулы, входящие в сольватный комплекс, могут активировать не только этот комплекс, но и каталитические центры. [c.71]

Из данных рис.2 лех ко заме -тить.что с облучением реакционной смеси УФ-светом выходы ШБ в присутствии алюмосиликатного катализатора возрастают в 2 раза,а Б присутствии цеолиталюмосиликат-ного катализатора- в 1,3-1,6 раза. [c.174]

Томас [25] предложил считать источником сильных кислотных свойств алюмосиликатных катализаторов крекинга тетраэдрически координированный алюминий. Гриффитс, Оуэн и Уорд [124] доказали, что в кристаллах природного кварца, содержащего очень малый процент примесей окиси алюминия, находится тетраэдрически координированный алюминий. Оказалось, что после облучения таких кристаллов рентгеновыми лучами, наблюдается спиновый резонанс электрона. Теоретический анализ этих данных и спектроскопических данных О Брайена [125] приводит к заключению, что резонанс вызывается возбуждением отрицательно заряженной тетраэдрической АЮН-группы, которая в основном своем состоянии имеет заряд, компенсированный соседним протоном и ионом лития. На значение этих данных для изучения структуры алюмосиликатных катализаторов указал Грей [126]. [c.63]

Ионизирующие излучения, обладающие большой энергией, могут в значительной степени изменять свойства твердых тел. В связи с этим в настоящее время большое значение приобретают работы по изучению одного из разделов радиационной химии — влияние ионизирующих излучений на активность катализаторов. Облучение ряда окисных катализаторов показало, что их активность в различных реакциях при этом возрастает. Увеличивают свою каталитическую активность алюмосиликатные катализаторы и катализаторы, приготовленные на основе алюмосиликата, в том числе в реакциях крекинга изопропилбензола и изомеризации гексана [1], дей-теро-водородного обмена [2], разложения перекиси водорода [3]. Отмеченное увеличение активности является, очевидно, следствием возникновения под действием излучения различных физических и химических изменений в микроструктуре окисных катализаторов. [c.376]

В нашей работе изучалось влияние предварительного облучения алюмосиликатного катализатора Бакинской и Салаватской фабрик улучами и протонами на его каталитическую активность в реакции крекинга кумола [c.376]

Облучение алюмосиликатного катализатора протонами и улучами увеличивает его активность в значительной степени в реакции крекинга кумола, а также в реакции полимеризации изоамиленов. [c.378]

Л. С. Полак и сотр. [92] исследовали спектры ЭПР катали заторов и систем катализатор — углеводород как необлученных, так и подвергнутых действию -у-излучения. Адсорбция углеводородов на окиси алюминия и алюмосиликатном катализаторе, независимо от действия излучения, слабо проявляется в спектрах ЭПР. При облучении алюмомолибденового катализатора и адсорбированных на нем углеводородов наблюдался эффект насыщения число образующихся носителей неспаренного спина быстро достигало максимума. Облучение резко изменяет вид спектра алюмомолибденовых и алюмохромовых катализаторов с адсорбированными углеводородами. При изменении температуры нагрева. системы было установлено существование акти-вацио нных барьеров скорости убыли носителей неспаренного спина. Исследование кинетики радиолиза н-гептана, адсорбированного на окисных катализаторах, показало, что передача энергии происходит только в монослой и не имеет места для любого следующего слоя. Скорость радиолиза в любом слое, кроме первого, равна скорости гомогенного процесса. Было предположено, что вероятность передачи энергии от катализатора в адсорбированный монослой является основной характеристикой системы при гетерогенном радиолизе и были определены соответствующие ее значения для различных катализаторов [93, 94 [c.312]

Рис. 3. Влияние предварительного 7-облучения на активность алюмосиликатных катализаторов в реакции полимеризации изоамиленов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология