Карбинолы, ненасыщенные

Этой реакции, по-видимому, следует отдать предпочтение для превращения а,р-ненасыщенных карбонильных соединений в ненасыщенные карбинолы, а также, вероятно, для превращения других функциональных групп, -кроме карбонила 119]. [c.226]

Частичное гидрирование тройной связи обычно осуществляется в присутствии палладиевого катализатора на сульфате бария, карбонате кальция или угле. Гидрирование следует прекращать после поглощения 1 моля водорода, так как в противном случае могут образоваться насыщенные эфиры. Этот метод применим и к карбинолам, получаемым из сильно ненасыщенных альдегидов и кетонов он использовался для синтеза полностью транс- и чис-форм альдегида, соответствующего витамину А [14, 109, 110]. [c.154]

При кипячении спиртового раствора карбинола с очень слабоосновными аминами (л -нитроанилином, -нитроанилином) основной реакцией является его перегруппировка в а, 3-ненасы-щенный сложный эфир. Эта своеобразная реакция заслуживает более подробного изучения как метод получения а, р-ненасыщенных сложных эфиров, не загрязненных р-оксиэфирами. Такие смеси обычно образуются при перегруппировке под действием кислот в водной среде (ср. стр. 152—153). Необходимо изучить также стереохимическую сторону реакции [c.173]

Стабилизированные карбанионы, например еноляты р-дикарбо-нильных соединений, претерпевают почти исключительно 1,4-присоединение к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (реакция Михаэля), однако более сильные нуклеофилы, такие, как алкиллитиевые или -магниевые реагенты, присоединяются преимущественно к карбонильной группе, давая карбинолы. В 1941 г. было обнаружено [119], что при добавлении каталитических количеств хлорида меди(1) селективность реакции между метилмагнийбромидом и изофороном (85) в отношении 1,4-присоединения повышается в 50 раз [схема (2.90)]. [c.59]

Несомненно, они представляют собой карбониевые соли , окраска которых свидетельствует о сильно ненасыщенном состоянии молекул. Это, по-видимому, связано с тем, что четвертая карбониевая валентность очень сильно ослаблена, вследствие наличия трех фенильных остатков прн одном атоме углерода. В согласии с этим представлением три-(бифенил)-карбинол ( aHs aHi)зСОН и продукты его замещения, у которых сродство карбинольного атома углерода ослаблено еще больше, легче образуют окрашенные соли, чем трифенилкарбинол. [c.746]

Обычно дегидратацию арилметилкарбинолов проводят при пониженном давлении и повышенной температуре. Для предотвращения полимеризации образующегося ненасыщеннЬго соединения к карбинолу прибавляют ингибитор полимеризации (гидрохинон, 4-трет. бутилпирокатехин). Дегидратация при пониженном давлении обеспечивает быстрый перевод образующегося ненасыщенного соединения в паровую фазу, благодаря чему уменьшаются потери мономера за счет полимеризации в зоне реакции. [c.5]

В этом случае также применение алкенилмагнийгалогенидов не только позволило упростить получение ненасыщенных спиртов LXIX, но и сделало доступными более высокозамещенные члены ряда. Например, реакция алкенилмагнийгалогенидов, с а, р-ненасыщенными альдегидами приводит непосредственно к а, а -ненасыщенным карбинолам LXX [5, 68]. Симметрично за- [c.27]

В 1947 г. Щукина и Рубцов [15] использовал этоксиэтинил-карбинолы для синтеза а, р-ненасыщенных эфиров путем перегруппировки этих соединений под действием кислот. Этот же метод был независимо разработан Хейльброном, Джонсом, Жюлия и Уидоном в 1948 г. [16, 17]. [c.115]

Перегруппировка алкоксиэтинилкарбинолов. Этоксиэтииил-карбинолы нашли два основных применения для получения а, р-ненасыщенных эфиров и а,р-ненасыщенных альдегидов. [c.152]

Этоксивинилкарбинолы обычно удается без затруднений превращать в требуемые а, р-ненасыщенные альдегиды. Для этого часто достаточно встряхивания эфирного раствора карбинола с разбавленной кислотой в течение непродолжительного времени при комнатной температуре. Преимуществом данного метода является то, что в таких мягких условиях другие реак-цнонноспособные части молекулы остаются неизмененными Например, в ряду стероидных соединений кетогруппа в положении 3, кетализованная действием этиленгликоля, обычно сохраняется в виде кеталя. [c.155]

Кроме ТОГО хлорированные карбинолы можно превращать в а, р-ненасыщенные кислоты. Сначала спиртовую группу защищают, используя дигидропиран, затем хлорэтинильную группу гидролизуют продолжительным кипячением со спиртовым раствором едкого натра, после чего действием кислоты отщепляют тетрагидропиранильную группу и воду [164]. [c.191]

Селективное восстановление карбонильной груипы А -циклоиен-тенонов [21. Восстановление а, -ненасыщенных кетонов до соответствующих карбинолов иод действием смешанных гидридов сопровождается восстановлением двойной связи. В частности, эта нежелательная сопутствующая реакция наблюдается в случае Д -циклойентеионов. Исйользование А. г. (добавление вещества к А. г.) открывает иуть получения ненасыщенных карбинолов с удовлетворительными выходами. [c.10]

Винилтиофен получается с количественным выходом дегидрированием 2-тиенилметилкарбинола (С4НзЗ)СН(ОН)СНз при его температуре кипения [32]. Он обладает запахом, сходным с запахом стирола, и полимеризуется при комнатной температуре. Дегидрирование других карбинолов приводит к образованию ненасыщенных производных подобно 2-(а-этилпропенил) тиофену [33]. [c.170]

Большая часть природных оснований пирролизидинового ряда по химическому строению представляет собой производные бициклических карбинолов 6.111, называемых нециновыми спиртами или просто нецинами. Они отличаются друг от друга степенью ненасыщенности, стереохимией и количеством гидроксильных групп. Формулы основных нецинов приведены в табл. 27. [c.454]

До того, как инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия стали общепринятым средством характеристики сопряженных енонов, последние распознавали по их способности восстанавливаться до насыщенных спиртов под действием натрия в спирте. Натрий или литий в жидком аммиаке превращают а,Р-ненасыщенные кетоны в насыщенные при избытке лития или при добавлении спирта восстановление идет дальше до карбинола. [c.92]

Другим побочным процессом является отщепление воды от полученного спирта и образование ненасыщенных соединений. С этим процессом приходится особенно считаться при применении ароматических альдегидов. Большая склонность к дегидратации наблюдается особенно у вторичных карбинолов, полученных из диметиламинобензальдегида и еще больше — из п-диметиламинокоричного альдегида [109—И1]. При употреблении последнего [112—114] вместо карбинола всегда образуется соответствующее непредельное соединение (СНз)2НСбН4СН = СНСН = HR, если только не применяют в качестве гриньярова реактива галоидный фенилмагний (отщепление воды тогда невозможно вследствие самого строения полученного соединения). [c.103]

Захс и сотр. [109—111, 113] установили, что при действии магнийорганических соединений на п-диметиламинобензальдегид в разных условиях получается или карбинол, или ненасыщенные соединения, или, наконец, альдегидный кислород замещается двумя алкильными остатками. Карбинолы с выходами 55—75% образуются нормальным образом из 1 моля альдегида и 1 моля органического соединения. При их выделении по возможности избегают повышения температуры [114]. Если хотят прийти к ненасыщенным соединениям, то карбинол отгоняют прямо в вакууме с отщеплением воды получается соответствующее производное стирола или стильбена. Замещение альдегидного кислорода двумя алкильными. остатками протекает следующим образом сначала образуется обыкновенный продукт реакции, например (с бромистым метилом), ( H3)2N gH4 H(OMg-Вг)СНз. Имеющееся в избытке магнийорганическое соединение действует потом дальше [c.110]

В отличие от (IV), карбинолы (V) и (VI) в реакции Гриньяра частично дегидратируются. От примесей ненасыщенного сульфида их очищают ко--лоночной элюентной хроматографией на окиси алюминия. [c.74]

Далее ширококипящие фракции гидрировались над палладированным асбестом. Авторы, к сожалению, не указали выхода образующихся при этом а-алкилфуранидинов, несмотря на то, что такое гидрирование соединений фуранового ряда с ненасыщенной боковой цепью было проведено ими впервые. Судя по экспериментальным данным, можно предположить, что выход продуктов гидрирования не превышал 50—60%, и, следовательно, общий выход получаемых а-алкилтиофанов составлял 13—20% в расчете на взятый карбинол. Юрьев и сотрудники синтезировали а-алкилтиофаны в небольшом количестве (обычно 5—10 г), что, по-видимому, не давало им возможности провести тщательную очистку их. Для всех синтезированных а-алкилтиофанов они определили физические константы и получили комплексные соединения с хлорной ртутью. [c.11]

Известно, что енольная форма таутомерных соединений не восстанавливается реагирует только кето-форма. Поэтому из енолизирующихся 1,3-дикетонов образуются ненасыщенные спирты [873]. Если, однако, енол превратить в простой виниловый эфир, то могут быть получены ненасыщенные кетоны [1067]. Кето-группа эфира енола восстанавливается до карбинольной непредельный алкоксикарбинол при дальнейшей переработке гидролизуется в карбинол, который легко отщепляет воду [904] [c.147]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбинолы, ненасыщенные: [c.255] [c.411] [c.37] [c.95] [c.196] [c.53] [c.207] [c.27] [c.191] [c.235] [c.135] [c.178] [c.240] [c.360] [c.122] [c.122] [c.203] [c.209] [c.166] [c.79] [c.14] [c.601] [c.576] [c.438] [c.14] [c.145] [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология