Кетали образование

Образование кеталей из кетонов протекает точно так знс, как а из альдегид Выходы обычно несколько ниже, однако большей частью достигают 80% от теорета тесного. [c.355]

Большое значение имеет реакция альдегидов и кетонов со спиртами, которая приводит к образованию ацеталей ш альдегидов и кеталей из кетонов. Промежуточными сое- [c.333]

Фуран и замещенные фураны могут подвергаться электролизу в спиртовых растворах, содержащих бромистый аммоний в качестве электролита, с образованием кеталей (или ор/ио-эфиров) [4] [c.610]

Этот метод сходен с методом получения некоторых кеталей сте роидов при помощи двуокиси селена и спирта реакция, по-видимому, протекает через стадию образования эфира двуокиси селена ЗеО(ОН)2 160]. [c.591]

Радикальная теломеризация этилена циклическими ацеталями в зависимости от их строения и условий приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей) высших альдегидов (кетонов), а также высших сложных эфиров [22] [c.32]

До сих пор мы говорили о нолуацеталях и ацеталях, так как при комнат ной температуре равновесие реакции между спиртами и кетонами сдвинуто в сторону, противоположную образованию полукеталей и кеталей. Кетали получают в результате реакции кетона с вы1 -диолом. Наиболее важным кеталем является, пожалуй, 2,2-диметоксипропан, который получают в промышленных условиях реакцией ацетона с метанолом в присут-етвии кислоты. [c.22]

Образование кеталей широко нрименяется в химии стероидов, в частности, при синтезе норэтистерона (который входит в состав противозачаточных таблеток) — 17а-этинил-19-нортестостерона. Ниже представлены основные стадии этого синтеза, показывающие защиту одной из двух карбонильных групп. [c.23]

Большое значеш е имеет реакция альдегидов и кетонов со спиртами, которая приводит к образованию ацеталей из альдегидов и кеталей из кетонов. Промежуточными соединениями в этих реакциях являются полуацетали и полукетали. Спирты являются слабыми нуклеофилами, поэтому реакция катализируется кислотами. Промежуточный полуаце1алъ (полукеталь) далее взаимодействует со второй молекулой спирта, переходя в конечный продукт — ацеталь [c.374]

Циклообразование было использовано в работах Бёзекена (1923 г.) и для определения цис-т/ анс-конфигурации циклических гликолей. Так, из двух циклопентандиолов-1,2 к образованию циклического кеталя с ацетоном способен только г ис-изомер. [c.320]

Здесь уместно также вспомнить о защите карбонильных соединений или диолов путем образования циклических ацеталей или кеталей. Как мы уже [c.220]

Препаративное значение этой реакции, приводящей к образованию простых или сложных эфиров, кеталей и англдридов кислот, можно пояснить на нескольких примерах. [c.278]

Со спиртами альдегиды и кетоны образуют, часто даже без добавления кислотных катализаторов, полуацетали [соединение I на схеме присоединения (Г.7.21), написанной для общего случая]. В присутствии сильных кислот реакция идет дальше с образованием ацеталей (из альдегидов) или кеталей (из кетонов) [c.63]

У циклических кеталей (ацеталей) положение равновесия их образования гораздо благоприятнее, чем при реакции карбонильных соединений с одноатомными спиртами. Кроме того, диоксола-ны гораздо более устойчивы к гидролизу. [c.66]

Равновесная реакция, ведущая к образованию полуацеталей и полукеталей, катализируется и кислотами, и основаниями. С Другой стороны, образование ацеталей и кеталей не катализируется основанием вследствие пониженной способности иона гидроксила к отрыву от молекулы, но катализируется кислотой, так как при этом легко происходит образование резонансно-стабилизированного и сольватированного карбкатиона I, который легко может переходить в ацетали и кетали в присутствии спирта или же обратно в карбонильное соединение в присутствии воды [c.583]

Условия, приводящие к увеличению выходов ацеталей и кеталей, заключаются в улучшении методов образования 1 и в увеличении концентрации спирта, действующего на этот катион, при минимальной концентрации воды. В самом деле, другие методы получения, которые будут рассмотрены позже, тоже зависят от образования I. [c.583]

Хотя скорость последующего гидролиза несколько ниже, чем для кеталей неразветвленных спиртов [24], относительные скорости образования кеталей с этилен гликолем показывают, что образование большинства кеталей практически полностью завершается за 2 ч. Тем не менее кетализация бензофенона (5 ч), окиси мезитила или метилизобутилкетона протекает гораздо медленнее 25]. [c.584]

Удаление ацетона отгонкой по мере его образования сдвигает эта равновесие в сторону образования спирта. Очевидно, эта реакция состоит из ряда равновесных реакций, так как 2,2-диметоксипропан облегчает образование кеталей не только из ацетона и метиловога спирта, но и из других кетонов и спиртов. Этот эффект можно иллюстрировать на примере диметилового кеталя циклогексанона, который можно получить с выходом 78% из смеси равных объемов циклогексанона и метилового спирта в присутствии следов хлористого водорода [301. С 2,2-диметоксипропаном и /г-толуолсульфокнслотой в, качестве катализатора выход составляет 95% 128]. [c.585]

Функциональные 1 руппы в карбонильных соединениях, такие, как галоген, нитро-, алкокси- и метилоксигруппа, остаются при конденсации без изменения. У стероидов, содержащих более одной карбонильной группы, наблюдается предпочтительное присоединение [20, 171. Для а,р-ненасыщенных карбонильных соединений наряду с образованием ацеталей или кеталей может происходить присоединение по двойной связи [9, 13]. [c.586]

Способные гидролизоваться карбонильные производные также могут подвергаться сольволизу под действием спиртов с образованием соответствующих ацеталей или кеталей. Этот метод выгодно применять, если соответствующий альдегид нестабилен или если прямо получается соответствующее карбонильное производное и перед выделением оно подвергается сольволизу (пример 6.4). [c.587]

Его иногда называют источником образования ортомуравьиного эфира, и, как таковой, он может приводить к образованию ацеталей или кеталей из карбонильных соединений. [c.591]

Ставший в последнее время доступным диметилкеталь ацетона делает этот метод синтеза более удобным, так как образующийся в качестве побочного продукта метиловый спирт можно легко удалить перегонкой, что сдвигает равновесие в сторону образования кеталя [28]. Применение этого кеталя для получения других кеталей исключает необходимость использования менее доступных ортоэфиров (разд. А.4) или ацетиленов (разд. Б.4). Для этой реакции можно использовать первичные и вторичные одпоатомные [29] и многоатомные спирты [67—70], хотя для вторичных одноатомных спиртов получаются менее здовлетворительные выходы, чем для других спиртов. Смешанные кетали получают действием 1 моля спирта на каждый моль кеталя. [c.592]

Tot же промежуточный карбониевый ион, который был рассмотрен в разд. А.1, может образовываться из виниловых эфиров и кислоты, после чего он, естественно, становится источником образования ацеталей или кеталей. [c.597]

Для получения ацеталей и кеталей из соединений, содержащих тройную связь, используют два одностадийных метода е применением Трехфтористого бора и окиси ртути. В первом из них проме жуточным продуктом является кетон, который в присутствии спирта образует ацеталь или кеталь [14]. Для второго метода предполагают образование в качестве промежуточного соединения простого винилового эфира, из которого при взаимодействии со спиртом образуется конечный продукт [15]. Выходы при использовании этих методов составляют 70—80%. [c.600]

Скорость образования кеталей уменьшается с увеличением молекулярного веса. Кетоны с разветвленной углеродной цепью реагируют медленнее кетонов с н-алкильными радикалами, а метил-грет-бутилкетон уже не реагирует с эфиром ортомуравьи-ной кислоты [15, 7]. [c.51]

Отличие этой реакции от приведенной выше (схема I) состоит в том, что стабилизация промежуточного катиона VI осуществляется не присоединением спирта,, а отщеплением протона, в результате чего образуются не тетраацетали, как в случае виниловых эфиров, а диэтилацетали р-дикарбонильных соединений. Конкурирующей реакцией является образование кеталей. [c.78]

Синтез ацеталей и кеталей H (0R)3- -RiMgI—> Ri H(0R)2+ H-ROMgl 3]. Смешивают эквимолекулярные количества ортомуравьиного эфира и магнийорганического соединения, растворенных в эфире. При этом иногда начинается реакция, которая при нагревании часто приводит к образованию осадка. Но образовавшийся продукт еще не является ацеталем. Основная реакция начинается лишь при отгонке эфира и при сильном нагревании. Продукт представляет собой твердое или маслообразное вещество, которое при разложении слабо подкисленной водой отделяет ацеталь в виде масла. Ацеталь выделяют фракционированной перегонкой и последующим омылением получают альдегиды. [c.120]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

По этим причинам возможность образования циклических ацеталей или кеталей подчиняется жесткому кон-1ролю со стороны всей структуры, стереохимии и конформации субстрата.В результате реакции, ведущие к таким алкилиденовым производным, протекают весьма избирательно и затрагивают не все, а лишь вполне определенные гидроксильные группы моносахарида или его частично защищенного производного. Таким образом, введение алки-лиденовых группировок позволяет резко нарушить монотонность функциональных групп исходных соединений и создает основу для весьма разнообразных способов избирательной защиты спиртовых гидроксилов. [c.126]

Специфические свойства моносахаридов. Наличие в молекуле углеводов спиртовых гидроксилов открывает возможность одновременного участия в реакции нескольких из них (обычно двух). Типичная реакция моносахаридов с карбонильными реагентами (ацетальдегид, бензальдегид, ацетон) приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей), структура которых определяется взаимным пространственным расположением гидроксильных групп обычно в таких реакциях участвует пара цис-расположенных гидрокси-функций (рис. 3.3.4). [c.41]

ОБРАЗОВАНИЕ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ ПРИ ПРИСОЕДИНЕНИИ СПИРТОВ [c.1260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология