Гидантоины, получение

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

На этой стадии использован метод получения гидантоина, предложенный Бухерером [1]. Методы Штреккера и Эрленмейера оказались неприменимыми для синтеза тирозина. [c.249]

В синтезе 4-метилурацила ацетоуксусный эфир может быть заменен дикетеном [14]. Митчел и Ник [15] нашли, что при получении оротовой (урацил-4-карбоновой) кислоты из мочевины и эфира щавелевоуксусной кислоты [16] в качестве первоначального продукта образуется гидантоин (III), который только при обработке щелочью перегруппировывается в пиримидин. [c.197]

Описано получение из некоторых органических роданидов производных гидантоина и других соединений [213, 214]. [c.12]

Полученный препарат обладает биологической активностью. Выход 59% в расчете на гидантоин. [c.266]

Эти вещества сильно поглощают в ультрафиолетовой области около 267 ммк, но проявляют также оптическую активность при 310 ммк. Кривые кругового дихроизма для гидантоинов, полученных из Ь-аланина и Ь-пролина [4], показаны наоис. 133 и 134 соответственно. Недостатком этих производных является довольно легкая рацемизация, но связь между знаком полосы при 310 ммк и конфигурацией точно такая же, как и для ди-тиокарбаматов. Используют их аналогичным образом. [c.220]

Описанный метод может служить для получения различных 5-замещенных и 5,5-двузамещенных гидантоинов на основе соответствующих циангидринов. 5-Метил-5-этилгидантоин был получен с выходом 75% при использовании циангидрина метил-этилкетона т. пл. 141,5°. [c.194]

В основу метода получения В,Ь-изолейцина положен ги-дантоиновый синтез по способу Бухерера 1]и Штреккера [2], состоящий в превращении альдегида в циангидрин, дающий при обработке карбонатом аммония замещенный гидантоин. При гидролизе последнего едкими щелочами образуется аминокислота. Этот метод может быть положен в основу промышленного способа получения 0,Ь-изолейцина, так как Ш1 технологически удобен и дает высокий выход аминокислоты. [c.132]

Гидантоины с одним или двумя заместителями в положении 5 были получены нагреванием циангидринов с мочевиной и обработкой реакционной смеси соляной кислотой умеренной концентрации нагреванием сернокислого аланина с циановокислым калием" действием фосгена или хлорангидрида щавелевой кислоты или эфиров угольной кислоты на С-замещенные аминоацет-амиды сплавлением аминокислот с мочевиной действием циановокислого калия на хлористоводородные соли а-аминонитрилов и нагреванием полученных урсидонитрилов с разбавленной соляной кислотой нагреванием альдегидов или кетонов с цианистой щелочью и углекислым аммонием под давлением углекислого газа в несколько атмосфер нагреванием циангидринов с углекислым аммонием взаимодействием кетона или альдегида и углекислого аммония с цианистым водородом или с цианистой щелочью в лигроине или 50%-ном спирте при комнатной температуре или при [c.194]

Получение 5-замещенных гидантоинов последовательной обработкой альдегидов или кетонов синильной к-той и (NH4)2 Oз (этот синтез наз. также р-цией Бухерера -Бергса) [c.340]

Синтез Штрекера имеет большое значение для получения в промышленности глутаминовой кислоты, метионина и лизина. Исходные альдегиды получают из продуктов нефтехимического производства, и синтезы обычно ведут через гидантоины. По методу Дюпона исходят из ацетилена [c.43]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Получение 5-этил-5-фенилгидантоина-4-С по аналогичному методу Бухерера описано Винье [5] см. также синтез 5, 5-дифенил гидантоина-4- . [c.204]

В этом синтезе использован один из вариантов метода получения а-аминокислот по Сёренсону, описанный Альбертсоном [1]. См. синтез гидрохлорида аспарагиновой-З-С кислоты. Другие методы, включающие конденсацию бензальдегида-С с некоторыми производными глицина (ацетилглицин, гидантоин, ацетилтиогидантоин или гиппуровая кислота) с последующим восстановлением и гидролизом продуктов конденсации, приводят к образованию З-фенилаланина-З-С с выходами менее 29% в расчете на бензойную-С " кислоту. [c.238]

З-(п-Оксифенил)-аланин-1-Сполучен Клемо, Даксбури и Свеном [4] по описанному методу с некоторыми изменениями радиохимический выход 23%. Эти исследователи нашли, что для получения конечного продукта высокой степени чистоты весьма желательно производить гидролиз гидантоина концентрированным раствором гидроокиси бария при кипячении с обратным холодильником в течение 8 час. После удаления бария в виде сульфата образующийся в качестве промежуточного продукта [c.250]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно получения бисульфитного производного альдегида из соединения, полученного конденсацией этилового эфира монохлоруксус-ноп кислоты и вератрового альдегида по Дарзану с.м. синтез 5- (п-метоксибензил) -гидантоина-4-С . [c.255]

Смесь 13,8 г 5-(3-индолилметил)-гидантоина, 69 г кристаллической гидроокиси бария и 420 мл воды кипятят с обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ в течение 24 час. Затем холодильник удаляют и продолжают нагревание для удаления следов аммиака. Полученную смесь разбавляют и "насыщают двуокисью углерода для связывания бария в виде углекислой соли последние следы бария удаляют, добавляя 2 н. раствор серной кислоты в присутствии родизоновой кислоты в качестве индикатора. Смесь фильтруют и фильтрат упаривают досуха на паровой бане. Остаток промывают спиртом и сушат. [c.266]

Получение индолальгидантоина. В двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешал1Кой и пришлифованнЫ М холодильником, загружают 25 г (0,172 моль) индолальдегида, 19 г (0,225 моль) гидантоина, 52 мл (0,448 моль) диэтанол-амина и 75 мл абсолютного спирта. Смесь при энергичном перемешивании нагревают 2 часа на кипящей водяной бане. -При этом раствор постепенно густеет и образуется желтая тестообразная масса, которую отфильтровывают. Осадок загружают вновь в реакционную колбу, добавляют 100 мл дистиллированной воды и при энергичном перемешивании нагревают 15 мннут иа кипящей водяной бане. Массу отфильтровывают, осадок промывают на фильтре 75 мл 96%-ного этилового спирта и сушат в сушильном шкафу при 100°. [c.275]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Для получения триптофана 3-индолальдегид конденсируется с гидан-тоином [187] и гиппуровой кислотой [195, 196]. Абрин был синтезирован из того же альдегида и гидантоина [197]. Было сообщено также о конденсации З-индолальдегида с барбитуровой и диметилбарбитуровой кислотами [198, 199], этиловым эфиром циануксусной кислоты, цианистым бензилом, амидом циануксусной кислоты, ацетофеноном и этиловым эфиром фенилуксусной кислоты [199]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология