Синильная кислота реакция с кетонами

В результате присоединения синильной кислоты к альдегидам и кетонам образуются циангидрины (нитрилы сс-оксикарбоновых кислот). В качестве основных катализаторов этой реакции используются щелочные цианиды, щелочные карбонаты, аммиак, амины и др. [c.432]

Циангидринный метод, а-Аминокислоты получают действием аммиака на а-оксинитрилы при этом сначала образуются аминонитрилы, которые при омылении дают соответствующие аминокислоты. Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидринный синтез) [c.487]

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Реакции, протекающие по кетонному типу. 1. Присоединение синильной кислоты [c.415]

Циангидринный метод. Реакция альдегидов или кетонов с синильной кислотой, усовершенствованная И. Д. Зелинским и Т. Стадниковым (применившим смесь цианида калия и хлорида аммония), приводит к оксинитрилам, которые при аминировании превращаются в аминонитрилы. При последующем гидролизе образуются аминокарбоновые кислоты [c.263]

Карбонильная группа в пировиноградней кислоте чрезвычайно легко вступает в реакции, свойственные кетонам. Так, пировиноградная кислота образует оксим, гидразон (т. пл. 192° С), присоединяет синильную кислоту с образованием циангидрина СНз—С (ОН) ( N)—СООН, дает соединение с бисульфитом и пр. [c.605]

При этом реакция синильной кислоты с альдегидами проходит, в общем случае , быстрее н полнее, чем с нетонами. Смешанные жирно-ароматические кетоны дают лишь-незначительные выходы циаигидрипои. Невозможно получение циапгидринов из ароматических, а также из алициклических кетонов, содержащих кольце более десяти атомов углерода. [c.717]

В некоторых реакциях ацетоуксусный эфир реагирует как этиловый эфир ацетоуксусной кислоты. Так, например, он, подобно другим кетонам, присоединяет гидросульфит натрия. С синильной кислотой образует циангидрин, превращающийся в результате гидролиза и дегидратации в метилмалеиновую кислоту [c.423]

Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, то эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидрин-ный синтез) [c.374]

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой (например, аммиак, амины, спирты, фенолы, меркаптаны, некоторые минеральные кислоты) или С — Н-кислотные соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, Р-дикарбонильные соединения и их аналоги). Реакции веществ первой группы катализируются как щелочами (активирование основания), так и кислотами (активирование винилога карбонильного соединения). [c.494]

Пентозы и гексозы присоединяют один моль синильной кислоты и образуют окси.мы в реакции с гидроксиламином, обнаруживая, что один из атомов углерода — карбонильный. Однако в одних моносахаридах это альдегидная группа, окисляемая фелииговой жидкостьк) или аммиачным раствором оксида серебра (П) в карбоксил, а в других — кетонная, не восстанавливающаяся этими реактивами, но присоединяющая синильную кислоту с образованием бокового ответвления. [c.157]

Если заменить в этой реакции синильную кислоту на нитрилы, получают кетоны пирролов (реакция Хеша). [c.615]

Аминонитрилы можно получить также, действуя на альдегиды или кетоны непосредственно цианистым аммонием. Эта реакция приобрела особое значение после того, как И. Д. Зелинский с сотрудниками показали,, что синильную кислоту и аммиак или цианистый аммоний можно заменить смесью водных растворов хлористого аммония и цианистого калия, в результате обменного разложения дающих цианистый аммоний, который и вступает в реакцию с альдегидами или кетонами [c.770]

К равномолекулярной смеси альдегида и синильной кислоты (если с кетонами, то с 10-проц. избытком синильной кислоты) прибавляют осторожно несколько капель концентрированного раствора цианистого калия смесь скоро закипает, так что надо иметь наготове не только хорошо действующий обратны холодильник, но и возможность также охлаждать реакционную смесь. По окончании реакции подкисляют серной кислотой при сильном охлаждении до ясно кислой реакции, отгоняют не вошедшую в реакцию синильную кислоту и избыточный альдегид или соответствующий кетон и фракционируют остаток в вакууме. [c.374]

Отношение хинонов к синильной кислоте. Как дикетоны, хиноны должны присоединять две молекулы синильной кис.юты — по одной к каждому карбонилу. Однако работы Гарриеса и Познера показали, что для ненасыщенных кетонов присоединение идет легче к эти-.шноБой связи, находящейся рядом с карбонилом, чем к карбонилу. Реакции присоединения к хинону подтвег>жают это положение также и в отношении синильной кислоты. [c.319]

Ацетоуксусному эфиру свойственны реакции, характерные как для кетонов, так и для енолов. Как кетон ацетоуксусный эфир реагирует с синильной кислотой и бисульфитом натрия [c.188]

Синильная кислота вступает в реакцию с аР-ненасыщен ными кислотами и их эфирами, a -ненасыщенными нитрилами и кетонами, причем образуются -цианпроизводные общего типа [c.47]

Этот один из первых методов синтеза а-аминокислот был разработан Адольфом Штреккером и усовершенствован Н.Д. Зелинским. Метод сводится к реакции альдегидов или кетонов со смесью хлорида аммония и цианистого натрия или калия. В результате их взаимодействия образуется аммиак и синильная кислота, KOTopiiie, собственно, и ведут процесс [c.236]

Из реакций, характерных для кетонной формы, следует отметить присоединение синильной кислоты, гидросульфита натрия, гидразина и его производных и т. д. В ряде случаев возможны более глубокие превращения с участием сложноэфирной группы [c.149]

Получение циангидринов реакцией синильной кислоты альдегидами или кетонами в присутствии щелочей [c.406]

К эквимолекулярной смеси синильной кислоты и ацетальдегида (в случа кетона необходим 10%-иый избыток синильной кислоты) осторожно прибавляют несколько капель концентрированного раствора K N. Смесь вскоре закипает, При этом следует применять эффективный обратный холодильник, а в некоторых случаях реакционную массу необходимо охлаждать. По окончании реакция к реакционной массе при хорошем охлаждении прибавляют H2SQj до ярко выраженной кислой реакции, отгоняют непрореагировавшие синильную кислоту и альдегид (или кетон) и остаток фракционируют в вакууме. [c.717]

Модификацией циангидиинового синтеза является синтез аминокислот по ЦТтреккеру, который основан на реакции синильной кислоты и аммиака с альдегидами или кетонами с образованием соответствующих а-анинонитрилов [c.719]

Ацетоуксусный эфир участвует во всех реакциях, характерных для кетонов (присоединение бисульфита натрия, синильной кислоты, взаимодействие с фенилгидразином) и енолов (взаимодействие с пятихлористым фосфором, ацнлирование, образование красно-фиолетового окрашивания при взаимодействии с хлорным железом). Ацетоуксусный эфир широко применяется в органическом синтезе. [c.160]

В жидком веществе и в растворах устанавливается равновесие-между изомерами. Ацетоуксусный эфир реагирует нормально, как кетон, с бисульфитом натрия, синильной кислотой, гидрокси-ламином, гидразином. С другой стороны, ацетоуксусный эфир показывает реакции, типичные для енолов (присоединяет бром, взаимодействует с HзMgI, выделяя метан, дает глубокое красное-окрашивание с хлорным железом и т. д.). [c.342]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Углеродцентрированные нуклеофилы являются карб анионами, так как углерод в обычных органических сое динениях не имеет свободной неподеленной электронной пары Карбанионы образуются в результате отрыва прото на от С-Н кислот Нуклеофилами этого типа в реакциях альдегидов и кетонов по карбонильной группе являются, например, синильная кислота (H- N), алкины (H- R), [c.566]

Образование циангидринов Синильная кислота при-единяется по карбонильной группе альдегидов и кетонов образованием гел1-оксинитрилов или, иначе, циангидри-в Реакция катализируется основаниями, которые генери-т активный нуклеофил СМ из слабой С-Н кислоты N [c.579]

Гетеролитические реакции, в том числе и протекающие через стадию образования свободных органических ионов, весьма многочисленны. К ним, по-видимому, относится большая часть известных в настоящее время органических реакций, например реакции этерификации и гидролиза, протекающие в присутстзии. кислотных и основных катализаторов, присоединение галоидов к олефинам в полярных растворителях, присоединение синильной кислоты и ряда других реагентов к альдегидам и кетонам, разнообразные прототропные таутомерные превращения и многие другие реакции. [c.138]

Кетонное расщепление продукта реакции дает левулиновую кислоту. Левулиновая кислота—кристаллическое вещество, плавящееся при 37° С кипит около 250° С с небольшим разложением. Она обладает всеми реакциями кетонов с синильной кислотой дает циангидрин СНз—С(ОН) ( N)—СНг—СНг—СООН, с февилгидразином— гидразон, с гидроксиламином — оксим и т. д. При восстановлении левулиновой кислоты образуется у-валеролактон. Карбоксильная группа придает ей все. типические свойства карбоновых кислот. [c.619]

Альдегиды и кетоны отличаются высокой реакционной способностью. Наиболее характерные реакции на них присоединение к кислороду карбонильной группы водорода, бисульфита натрия, синильной кислоты и других веществ. Альдегиды вступают в реакции полимеризации и конденсации. Формальдегид поликонденсируется с фенолами, аминами, мочевиной. На этих реакциях основано получение ряда полимерных соединений. [c.207]

Реакции, характеризующие кетонную форму. Ацетоуксусный эфир вступает в реакции, типичные для кетонов правда, в некоторых случаях дальнейшее течение процесса принимает специфический характер вследствие того, что в реакцию вступает карбоксильная группа ацетоуксусного эфира. Взаимодействие с синильной кислотой приводит к оксинитрилу, фенилгидразин образует фе-нилгидразон, превращающийся затем в гетероциклическое соединение — метилфенилпиразолон (стр, 567). [c.196]

Левулиновая кислота — кристаллическое вещество с темп, плавл. 37°, кипит около 250° с небольшим разложением. Она обладает всеми реакциями кетонов. С синильной кислотой она дает соответствующий циангидрин СНз—С (ОН) (СМ)—СНа—СНа—СООН, с фенилгидразином — гидразон, с гидроксиламином — оксим и т. д. При восстановлении левулиновой кислоты образуется у-валеро-лактон. Карбоксильная группа придает ей все типичные свойства карбоновых кислот. [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология