Стюарта формулы

Стюарт и Андерсон [пат. США 3202678 32102678] указывают, что моющие свойства сукцинимидной присадки, имеющей формулу R—СН—СО [c.90]

Изображение химического строения с помощью структурных формул допустимо только для веществ, состоящих из молекул. Структурная формула показывает последовательность соединения атомов друг с другом в молекуле. Однако структурные формулы не отражают пространственного расположения атомов. Для этой цели используют пространственные модели молекул шаростержневые и масштабные модели Стюарта — Бриглеба (рис. 2). [c.28]

При рассмотрении пространственных моделей Стюарта солей галловой кислоты становится очевидным, что замещение двухвалентным металлом любого радиуса двух атомов водорода (в карбоксиле и одной из гидроксильных групп) одной молекулы галловой кислоты, как это писалось до сих пор, невозможно. Поэтому галлату кобальта (и любой другой двухосновной соли галловой кислоты) мы можем приписать только приведенную выше структурную формулу. [c.37]

Действительно, если судить по структурной формуле, замена бензольного кольца на пиперидиновое приводит к совершенно другому соединению. Однако данные биологических испытаний свидетельствуют о том, что соединения 33 и 34 сохраняют соответственно 80 я 30 % от активности мескалина. Сравнение молекулярных моделей по Стюарту-Бриглебу мескалина и радикала 33 позволяет сделать вывод, что между ними есть пространственное сходство. Интересно, что замещение атомов водорода при азоте боковой цепи на метильные группы сразу же лишает радикал 33 активности и сказывается, таким образом, более существенно, чем замена цикла. [c.136]

Стюарт и Андерсон указывают, что моющие свойства сукцинимидной присадки, имеющей формулу R H — со [c.86]

При исследовании формул по экспериментальным данным устанавливаются все параметры, чтобы уравнения были разрешимыми. Однако лучше применять метод наименьших квадратов, тогда для решения уравнения используются все экспериментальные данные. Полученная серия включает вклад любого экспериментального значения, что позволяет оценить коэффициент вариации параметра. Это обычный метод статистической обработки данных (Кендалл, Стюарт, 1961). Следует заметить, что линейность формул не обязательна. Используя примерные значения параметров, можно разложить формулы в ряд Тейлора и в каждом случае оставить лишь первые два члена ряда. Пренебрежение остальными членами ряда Тейлора не исключает возможности повторений для получения сходимых данных. [c.212]

Значения коэффициентов упаковки К, вычисленные [35] по формуле Китайгородского [3] с применением атомных моделей по Стюарту и Бриглебу [36] для расчета объема и определения расположения молекул в кристаллах (см. табл. 1.3), колеблются в пределах 0,718—0,748, т. е. соответствуют величинам, найденным для аналогичных многоядерных ароматических соединений. Меньшей [лотностью упаковки К = 0,682) обладает пирен, что соответствует [c.17]

Однако графические формулы не отражают пространственного расположения атомов. С этой целью используют пространственные модели молекул шаростержневые и масштабные модели Стюарта— Бриглеба (рис. 2). [c.28]

Большая или меньшая трудность перехода от обычной конформации к реакционной для разных молекул определяется энергией, которую надо затратить на со-ответствуюшие повороты вокруг С—С-связей. Конформационный анализ позволяет очень приближенно оценивать эти энергии, уподобляя отдельные участки молекулы рассматриваемого углеводорода молекуле н-бутана, для которого энергетика различных поворотов вокруг связи между С-2 и С-3 достаточно точно известна. Для перехода н-гексана в г-конформацию (II) нужно осуществить повороты по 120° вокруг двух С—С-связей, например С-3—С-4 и С-4—С-5. На эти повороты надо затратить 50 кДж/моль [99] это следует из обычных конформационных расчетов для двух переходов из заторможенной в заслоненную конформацию (по 25кДж/ /моль). Кроме того, возникает дополнительное напряжение за счет отталкивания метильной и метиленовой групп. Эти значения точно не известны, но сопоставление подковообразных конформаций н-бутана, н-пентана и н-гексана на моделях Стюарта — Бриглеба позволяет считать, что они близки к 13 кДж/моль. Таким образом, для перехода к-гексана в г-конформацию необходимо предварительно затратить 63 кДж/моль. Для 2,2,4-триметилпентана уже простое сопоставление перспективных формул обычной (III) и г-конформаций (IV) показывает, что здесь энергия перехода должна быть меньше. Действительно, в этом случае первый и пятый угле- [c.212]

Структурные формулы 13 и сл., 27 Стюарта модели 132 Субериловый спирт 911 Суберон 338, 911 [c.1200]

Изучение структуры н-спиртов впервые было проведено Г. Стюартом и Р. Морроу в 1927 г. Они исследовали 11 спиртов (от метилового до лаутилового) и на кривой интенсивности для каждого спирта наблюдали два максимума, положения которых несколько смещаются в сторону малых углов рассеяния с увеличением номера спирта. При интерпретации кривых интенсивности ими была использована формула 2Й51п0 = Х. По их предложению, значение 2, вычисленное из положения второго максимума, соответствует расстоянию между осями двух рядом находящихся и одинаково ориентированных молекул. Числовое значение 2 =4,6 А, что, согласно Я, = 1,23 1, соответствует Я2 = 5,65 А. Значение 1, как логично предположить, должно быть связано с длиной молекулы спирта. Однако плотность спирта, вычисленная по формуле [c.236]

По его предположению, в спиртах имеются микрообласти, в пределах которых взаимное расположение молекул сохраняет некоторую степень ориентационного порядка. Эти области не имеют четкого очертания. Молекулы не остаются постоянно в одних и тех же областях. Участвуя в тепловом движении, они беспрерывно перемеш,аются из одних областей в другие. С изменением температуры упорядоченность молекул в сиботаксических областях изменяется. При подходе к точке кристаллизации взаимное расположение молекул в этих областях приближается к расположению их в кристаллической решетке. -Идея Г. Стюарта о существовании сиботаксических областей не противоречит современным взглядам на структуру жидкостей, если под сиботаксическими областями понимать группы молекул, возникающие и исчезающие в результате флуктуации. Вместе с тем Стюарту не удалось доказать правильность своей гипотезы, поскольку он не располагал ника1 ими другими способами интерпретации рентгенограмм жидкостей, кроме вычисления по формуле Вульфа—Брэгга межплоскостных расстояний. [c.237]

В зависимости от характера пространств, расположения заместителей М. могут иметь ра.зл. стереохим. конфигурации (изображаемые, напр., Фишера формулами), с чем связаны явления оитич, и геом. изомерии и др. С возможностью разл. пространств, ориентации отд. частей М. друг относительно друга связано понятие о конформациях (изображаемых, напр., Ньюмена формулами). Наглядное представление о пространств, строении М. дают Дрейдинга модели, Стюарта — Бриглеба модели и др. Многие св-ва М. непосредственно зависят от их симметрии (см. Симметрия молекул). [c.346]

Сферы. Корреляционная формула (5.4.61), предложенная в статье [51], позволяет рассчитать с приемлемой точностью коэффициенты теплоотдачи от изотермических сфер при числах Рэлея в диапазоне 10 Ra 10 и всех числах Прандтля. На основе решений Ченя и др. [27] методом пограничного слоя для Рг = 0,7, Мори и др. [123] для S = 1, 100, 500 и 650 и Стюарта [163] для S - oo в справочнике по проектированию теплообменников [28] предложена формула [c.291]

Нужно отметить, что уравнения (64) и (65) неоднократно проверялись экспериментально на химических и лекарственных порошках и было установлено удовлетворительное совпадение экспериментальных данных с теоретической кривой (65) для полнстирена. В исследованиях С. Л. Хаффина [51] уравнения (65) и (66) проверялись на различных порошках и был сделан вывод, что формула (66) лучше согласовывается с опытными данными, чем формула (65). Однако замеченные отклонения относились к высоким давлениям и были связаны с погрешностями измерений весьма малой пористости прессовки. При прессовании сульфатиазола была установлена линейная зависимость [6], аналогичная выражению (64), между плотностью таблетки и логарифмом давления прессования. Такие же результаты для порошка серы, хлорида натрия и тринитротолуола были получены А. Стюартом [51]. В теории прессования металлических и металлокерамических порошков одним из важнейших вопросов является связь давления прессования с плотностью или пористостью. Это обусловлено тем, что процесс прессования металлических порошков не является последней технологической операцией, так как после прессования прессовки спекаются. Во время спекания изменяются линейные размеры прессовки и ее физико-ме-ханические свойства. Для лекарственных порошков процесс прессования чаше всего конечная технологическая операция, а основной характеристикой качества таблеток является их механическая прочность, [c.136]

Из этой формулы видно, что для данного полимера (у г = = onst) увеличение при os 0 > О приводит к уменьшению 7тж-Следовательно, если считать, что уменьшение характеризует уменьшение поверхностной энергии твердого тела в присутствии жидкости, то, согласно Ребиндеру, должны уменьшаться критическое напряжение при разрушении и долговечность. Но это противоречит экспериментальным данным. Такое же несоответствие наблюдал Стюарт и другие исследователи [57, 58] при оценке растрескивания полиэтилентерефталатных пленок в спиртах и других органических средах. Авторы объяснили это несоответствие превалирующим влиянием набухания. [c.140]

Этот метод определения а , йу и ряда молекул был применен в работах Стюарта и Фолькманна (обзор результатов см. [59]). Однако полученные Стюартом и Фолькманном данные нельзя считать достаточно точными. Измерения производились в начале 30-х годов, когда возможности эксперимента значительно уступали современным. Следует отметить, что измерения степени деполяризации рассеянного света и постоянной Керра в газах вообше представляют собой нелегкую задачу. Для расчета по формуле (12, 7) нужно иметь данные о предельных величинах степени деполяризации (см. [69], стр. 38 и 105), т. е. о таких значениях Дг, которые могут быть получены при рассеянии света в идеальном газе. Ясно, что если даже для жидкостей измерения Д в 30-х годах были весьма неточны и противоречивы, то тем более они могли быть неточными для газов при малых давлениях. К. Ле-Февр и Р. Ле-Февр на основе анализа методики измерений Стюарта и Фолькманна пришли к выводу, что для паров бензола найденное из опыта значение постоянной Керра совпадает по порядку величины с ошибкой эксперимента [91] . [c.108]

Формула ионов с массой 60 в масс-спектре масляной кислоты была установлена Хеппом и Стюартом [831] путем сравнения спектра этой кислоты со спектром масляной кислоты, меченной С в карбоксильной группе. Авторы сделали вывод о том, что углерод карбоксильной группы всегда остается в этом перегруппировочном ионе. [c.380]

Дополнение бутлеровской теории стереохимическими представлениями привело к созданию более глубоких и содержатёльных моделей молекул. В них уже пытались воспроизвести ориентацию валентностей в пространстве, пространственно-геометрические отношения атомов в молекуле. К числу таких моделей относятся, например, модель тетраэдра для молекулы метана или двух тетраэдров для лево- и правовращающей винной кислоты (модели Кекуле — Вант-Гоффа). Молекулярные модели (например, Дрейдинга, Саксе и Мора) верно отражали межатомные расстояния и валентные углы в молекулах, позволяли оценивать энергетическую выгодность различных конформаций, измерять расстояние между непосредственно не связанными атомами и т. д. Так называемые объемные модели (Стюарта—Бриглеба и других) правильно передавали формы й размеры молекул, валентные углы, межатомные расстояния. Все эти модели молекул, получивших новые черты наглядности (образ в пространстве) по сравнению со знаковой структурной формулой, играют и в настоящее время в химии известную познавательную роль. Ими пользуются при изучении пространственной (в частности, оптической) изомерии, установлении и оценке стерических препятствий, в кон-формационном анализе. [c.314]

Остановимся кратко на том, как было измерено отношение е/ш. Экспериментаторы (Толмен и Стюарт) использовали инерционные эффекты. Их несколько, и все они носят название по имени обнаруживших их исследователей (эффекты Толмена-Стюарта). Один из методов в принципе столь прост, что о нем можно рассказать на языке вполне доступных формул. Если проводник движется с ускорением а, то на каждый электрон действует сила инерции та. Если такой проводник включить в цепь, то действие этой силы возбудит в ней ток. В разомкнутом проводнике возникает электрическое поле Е, ком-пенсируюш ее действие силы инерции. Электрическое поле и ускорение можно измерить, а условие компенсации [c.311]

Известно, что распределение органических радикалов, непосредственно связанных с атомами кремния, по поверхности подложки после гидролиза этоксигрупп зависит от их числа и вида. При применении соединений общей формулы ХСбН451(ОС2Н5)з органический радикал располагается перпендикулярно поверхности, а при введении в молекулу дополнительно винильной группы ароматический радикал ложится на поверхность вследствие ориентации последней перпендикулярно поверхности [113]. Возможность такого расположения радикалов подтверждается моделями Стюарта — Бриглеба, а также специфическим влиянием модифицированной поверхности на смачиваемость ее олигомером. Такое строение модификаторов обусловливает правильное чередование на поверхности подложки радикалов, взаимодействующих химически и физически с пленкообразующим. [c.71]

Большую устойчивость и-5 -фен-ОСНз по сравнению с 0-5 -фен-ОСНз, как это следует из приведенных выше формул, воспроизводящих пространственные модели, построенные с помощью шаровых сегментов Стюарта, можно объяснить тем, что при образовании вторичной структуры в случае 0-5 -фен-0СНз амидный азот легче протонируется из-за пространственной близости 2-аминогруппы гуанина, и, следовательно, в нем ря- л-сопряжение электронов фосфора и азота снижается по сравнению с этим сопряжением в и-5 -фен-ОСНз. При более высокой температуре, а также при более низких значениях pH различия в скорости гидролиза и-5 -фен-ОСНз и 0-5 -фен-0СНз исчезают. [c.366]

Приведенные формулы можно применить к экспериментальным данным Стюарта и Ширля[4б], полученным для паров низкомолекулярных н.-парафинов. Из этих данных определяется относительная анизотропия [c.361]

При номощи формул, которыми пользовались Бэррер и Стюарт [2], мы рассчитали Э11ергию взаимодействия аргона, криптона и ксенона с катионом, окруженным шестью кислородными анионами. При этом уделялось внимание определению последовательности энергий адсорбции, [c.106]

Химики любят наглядность, поэтому они создали структурные формулы и разнообразные пространственные модели. Особенно удачны полусферические (калотные — от французского Kalotte — круглая шапочка) модели молекул по Стюарту и Бриглебу, учитывающие радиус действия отдельных атомов. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология