Керра постоянная

Значения постоянной Керра К для газов прн давлении Я = 760 мм рт. ст. и длине волны >. = 546 нм [3] [c.775]

Значения постоянной Керра для жидкостей при длине волны X = 546 нм [3] [c.775]

КЕРРА ЭФФЕКТ электрооптический, возникновение двойного лучепреломления в оптически изотропных в-вах под действием однородного электрич. полн. При этом свет оказывается эллиптически поляризованным сдвиг фаз между обыкновенным и необыкновенным лучами определяется из выражения а=л ВхЕ , где х — длина пути луча в в-ве, Е — напряженность поля, 13 — постоянная Керра. Наличие К. э. объясняется преим. ориентацией молекул в направлении поля, обусловленной анизотропией поляризуемости. В химии используют молярную постоянную Керра тК (отнесена к 1 молю в-ва). Значение тК можио рассчитать, зная главные значения тензора поляризуемости и проекции дипольного момента молекулы на главные оси эллипсоида поляризуемости. Сопоставляя расчетные значения с экспериментальными, на основе аддитивной схемы определяют конформацию молекул. [c.253]

Аналогично эффекту Керра двойное лучепреломление в магнитном поле — явление Коттон — Мутона. Если анизотропные частицы обладают постоянным магнитным моментом, наложение достаточно сильного магнитного поля обеспечивает создание искусственной макроанизотропии. Однако постоянная С и смещение фаз поляризованного света в этом случае значительно меньше, чем в эффекте Керра. [c.36]

Постоянная Керра В или молярная константа Керра К могут иметь как положительные, так и отрицательные значения. Знак этих величин обусловлен только дипольным членом 0г. Анизотропный член 0 всегда больше нуля, так как последовательность уменьшения или увеличения главных значений статических 01, аг, аз и электронных Ьи Ьз, Ьз поляризуемостей одинакова. Однако в [c.242]

Эффект Керра, вызванный электрическим полем световой волны, называют высокочастотным. Значение постоянной Керра зависит от природы вещества, частоты света и температуры. [c.775]

К —постоянная Керра п —показатель преломления изотропной среды —напряженность электрического поля. [c.418]

Для более точной аппроксимации энергии высоких колебательных уровней основного состояния авторами Справочника было получено новое уравнение, при выводе которого принималось дополнительное условие о схождении уровней вблизи диссоциационного предела. Детали соответствующих расчетов изложены в работе [178]. Найденные значения постоянных в уравнении пятой степени приведены в табл. 19. Следует отметить, что уравнение для G(v) с новыми значениями постоянных описывает энергии экспериментально наблюдавшихся колебательных уровней кислорода не хуже, чем предложенное Керри и Герцбергом (см. табл. 18), но имеет то преимущество, что приводит к схождению уровней при 41 261 слг . [c.168]

На основании анализа вращательной структуры отдельных полос авторами работ [3150, 2635, 1234] были определены постоянные молекулы О2 в -состоянии, соответствующие разным значениям колебательного квантового числа вплоть до и = 21. Используя эти данные и результаты собственных измерений, Керри и Герцберг [1234] вычислили значения вращательных постоянных в уравнении Крамерса (см. стр. 50) для основного электронного состояния О2. [c.169]

В настоящем Справочнике для состояний Х 2 и Л П молекулы PN приняты значения молекулярных постоянных, найденные Керри, Л. Герцберг и Г. Герцбергом [1235], которые приводятся в табл. 117. Идентичные значения молекулярных постоянных рекомендованы в монографии Герцберга [2020] и в справочнике [649]. [c.410]

Подобные системы имеют ряд недостатков, которые были проанализированы Каханом и Спанье [59] и кратко перечислены ниже Интенсивность источника света должна быть постоянной и свободной от гармонических колебаний модулирующий источник должен отвечать на возбуждающий сигнал линейно регистрирующая система должна быть фазово-линейной во избежание нестабильности или колебаний время ответа должно примерно в восемь раз превосходить время модуляции требуется высокая степень линейности считывания, которая в поляризационном преобразователе должна достигать 0,1% модулирующий сигнал в ячейке Керра или Фарадея должен поддерживаться на достаточно низком уровне для того, чтобы воздействие на электрооптический элемент не было слишком интенсивным (это вызывает трудности, связанные с отношением сигнал/шум) такие системы позволяют следить только за одним эллипсометрическим параметром в каждый момент времени. [c.424]

Обрисованная выше теория эффекта Керра совершенно отказывается служить в применении к жидкостям, потому что там уже без поля имеется упорядоченное состояние, которое следует принять и для жидкостей, не имеющих дипольного момента. Постоянная Керра у жидкостей обычно больше, чем у газов, но и у них Ка обычно значительно больше, чем Кр если только 1. или выражение (2Ьд—Ь1 — Ьд) не становятся очень малыми таким образом вообще постоянную Керра определяет Кз- [c.102]

Так как это предположение неприменимо даже к жидкостям, не имеющим дипольного момента, или к разбавленным растворам, то уравнение (73), собственно говоря, правильно только для газов и паров. Для последних постоянная Керра К почти не зависит от длины волны и изменяется лишь постольку, поскольку разности поля- [c.99]

У веществ, содержащих диполи, 01 обычно очень мало по сравнению с 02- В таких случаях можно, наоборот, пренебречь 1. Если 0 и 02 приблизительно одного порядка величины, то их можно найти из температурной зависимости, а отсюда найти в отдельности и К1 и Кг- Анизотропная часть К1 должна быть всегда положительной. Если постоянная Керра у некоторых веществ получается отрицательной, то это зависит от дипольной части Кг- Это подтверждается тем, что отрицательный знак в эффекте Керра дают только дипольные вещества. Таковы дипольные молекулы с осью симметрии, в которых момент по направлению совпадает с одной из главных осей. Таким образом, = = 0 и = Поэтому в уравнении [c.100]

Из слабо поляризующихся алифатических углеводородов, симметричный этан имеет малую постоянную Керра В —1,0 последняя возрастает с увеличением числа атомов углерода, т. е. с уменьшением симметричности. Замещение в метане на сильно полярную группу, например на С1 и N02, резко повышает постоянную Керра вследствие большой асимметричности (хлористый метил 6 = 250, нитрометан Вц = 330). Однако, если все валентности углерода заняты этими группами, то получающиеся при этом симметрично построенные молекулы (четыреххлористый углерод и тетранитрометан) имеют снова лишь небольшую постоянную Керра, = 2,3 и 3,0, несмотря на свою общую достаточно большую поляризуемость. [c.102]

Можно также сказать, что постоянная Керра положительна (Пр > п ) тогда, когда ось наибольщей поляризуемости более или менее совпадает с осью электрического момента. Вообще говоря, это не обязательно, они образуют между собой угол. Если он равен 90°, т. е. ось наибольшей поляризуемости перпендикулярна или почти перпендикулярна к оси момента, то постоянная Керра отрицательна. В промежуточных случаях, при угле от О до 90°, постоянная Керра положительна или отрицательна в зависимости от величины и степени симметрии поляризуемости и от величины дипольного момента. [c.100]

То, что теория эффекта Керра вполне правильна для газов (но не для жидкостей), следует из того, что как для веществ, не имеющих, так и для веществ, имеющих дипольный момент, постоянные [c.100]

Изотропные вещества в однородном электрическом поле большой напряженности обладают способностью к двулучепреломлению монохроматического линейно поляризованного луча света, распространяющегося перпендикулярно приложенному полю. Это явление было открыто в 1875 г. Керром в экспериментах со стеклом (прозрачное изотропное вещество), а также с жидкостями. Лишь в 1930 г. наблюдали эффект Керра в газах и парах. Таким образом, эффект Керра представляет электрооптическое явление, которое состоит в том, что изотропное вещество, помещенное в электрическое поле, приобретает свойство оптически одноосного кристалла с оптической осью, направленной вдоль приложенного поля, т. е. внешнее электрическое поле вызывает искусственную анизотропию вещества. Такое воздействие поля обусловлено тем, что анизотропные молекулы изотропного вещества под влиянием поля преимущественно ориентируются вдоль поля (рис. XIII.1). Наличие постоянного электрического дипольного момента молекул усиливает этот эффект. [c.234]

Из различия осей поляризуемости следует, что ЗОд, а также и Н З ротационно несимметричны для них невозможна форма стержня, и молекулы должны быть изогнутыми. Наоборот, на основании постоянных Керра, следует заключить о стержневой форме СОа, СЗд и КдО. Для хлористого этила С1 — СНз — СНд вытянутая форма невозможна, так как из постоянной Керра, К = 55,2 10- 6 анизотропия для такой формы получается слишком малой кроме того, такая величина анизотропии не согласуется с наблюденной степенью деполяризации. [c.102]

П. Вторая группа включает как квазистатические методы, чувствительные к макрорелаксации полимерной системы, так и динамические, частотные или импульсные, также характеризующие макрорелаксацию, но уже не в блоке, а в растворе. Из импульсных методов этой группы уместно упомянуть затухание эффекта Керра, позволяющее прямым образом оценивать жесткость полярных макромолекул, мерой которой в данном случае служит корреляция ориентаций электрических диполей вдоль цепи. У абсолютно жестких макромолекул типа алкилполиизоцианатов диполи просто суммируются. Поэтому в постоянном электрическом поле такие макромолекулы ориентируются вдоль силовых линий, образуя псевдо-жидкокристаллическую систему степень порядка в этой системе определяется балансом энергий теплового движения и электрического поля если поле достаточно велико и тепловое движение ока- [c.264]

Однако величину тК можно также представить в виде функции чисто экспериментально наблюдаемых величин, в том числе постоянной Керра В. Для этого в уравнении (ХИ1.11) заменим разность Ъгг—Ъуу=АЬ на выражение, которое найдем следующим образом. Поскольку величина АЬ мала, будем искать ее дифференцированием по Ь уравнения (ХП1.9). Используя правило дифференцирова- [c.240]

Еще больше ориентирующее действие электрического поля. Возникающая при этом поляризация света — эффект Керра, практически безынерционна, т. е. способна следовать за очень быстрыми переменами внешнего поля. Время ориентации (или дезориентации) частиц среды при наложении внешних влияний составляет всего около 10" с, а иногда даже меньше. Замечателен тот факт, что постоянная Керра, которая может рассматриваться как мера анизотропности среды, обеспечивающей сдвиг фаз поляризованного света, у бентонитовых суспензий на 10 —10 порядков больше, чем у всех других жидкостей, в том числе нитробензола, у которого эта величина максимальна (5 = 2-10" СОВЕ) [58]. Постоянная Керра увеличивается с уменьшением длины волны и сильно уменьшается от дезориентирующего влияния нагревания. Большую перспективность электроонтических методов исследования показали Ч. Маршалл, Г. Муллер, Ф. Нортон и некоторые другие авторы. [c.36]

К. э. при известных дипольных моментах молекул позволяет определить параметры их эллипсоидов поляризуемости. К. э. используют для установления конфигурации и конформации молекул, исследования внутримол. взаимод. путем сравнения экспериментально определенных постоянных Керра с вычисленньтш значениями для разл. пространственных структур на основании ад дитивной схемы, а также как метод физ.-хим. изучения жидких смесей и р-ров-для обнаружения и количеств, описания комплексо-образования и др. межмолекулярных взаимодействий. В технике К э применяют для модуляции света. [c.374]

П. нейтральных атомов больше, чем соответствующих катионов, и меньше, чем анионов. Для молекул вклады в П. от электронных и колебат. состояний представляют соотв. электронную и атомную П. атомная П. составляет ок. 10% электронной П. Средняя электронная П. в постоянном внеш. поле пропорщ1ональна рефракции молярной. Мол. анизотропия П. проявляется в Керра эффекте и рэлеевском рассеянии света коэф. деполяризации света Д, определяемый как отношение интенсивностей перпендикулярно и параллельно поляризованных лучей при наблюдении света в плоскости, перпендикулярной направлению распространения падающего луча, равен [c.67]

Главные полуоси Ь , и эллипсоидов П. вычисляются при наличии осевой симметрии молекулы (напр., при = = 3) из значений средней П. и мол. анизотропии, получаемых при эксперим. изучении эффекта Керра или рассеяния света. Если все три полуоси различны, для их определения требуется привлечение неск. методов так, если молекула обладает постоянным дипольным моментом Цд, к-рый совпадает по направлению с осью, константа Керра К = = Ио(2Й1 - 2 з)- Тогда 1 = (6-Н/С/Цо)/3, VI Ь = = Ь- Х/6ц (12у - Отношение и на- [c.67]

В работе Керра и сотр. [48] приводятся полученные с помощью вакуумной УФ-спектроскопии данные по оптическим и диэлектрическим свойствам воды. Оптические постоянные в области энергий <14,6 эВ были определены на основании измерений отражательной способности воды в интервале энергий 9,2—14,9 эВ, а для энергий 9,9 эВ — вычислены по литературным данным. Сауэрс и сотр. [84] также приводят значение оптической постоянной жидкой воды, определенной при комнатной температуре в интервале энергий 7,2—10,65 эВ. Спектр льда в вакуумной УФ-области спектра получен Минтоном [59]. [c.373]

После опубликования работы Керри и Герцберга полосы Оа, относящиеся к системе Шумана — Рунге, изучались Фистом [1540, 1538], Херцогом и Виландом [1996], Миллоном и Эрман [2919] и Лалом [2545]. Рассмотрение результатов этих исследований показало, что в пределах погрешности измерений они согласуются с молекулярными постоянными Оа, рекомендованными Керри и Герцбергом в работе [1234]. Тем не менее колебательные постоянные Ог, найденные Керри и Герцбергом, недостаточно точно аппроксимируют энергию и число колебательных состояний этой молекулы вблизи диссоциационного предела основного состояния, так как, согласно этим постоянным, уровни колебательной энергии сходятся при 45 975 см , в то время как энергия диссоциации Оа равна 41 260 + 15 м (см. 26). [c.168]

Молекулярные постоянные О3 в С 2й-состоянии были определены из анализа системы полос Шумана — Рунге (см. выше). Керри и Герцберг [1234] на основании анализа структуры полос со значениями и = 7, выполненного ими в работах [3150, 2635], определили значения колебательных и вращательных постоянных О3 в этом состоянии. Носс и Баллард [2446] получили в спектре поглощения ряд новых полос системы Шумана — Рунге, соответствующих значениям и 15, и смогли несколько уточнить постоянные, найденные в работе [1234]. В 1954 г. Брике и Герцберг [952] провели тщательное исследование системы Х Е в спектре поглощения кислорода для уточнения энергии диссоциации О и выполнили анализ тонкой структуры полос с у 21. Эти авторы показали, что в С 2й-состоянии может быть еще только один колебательный уровень с и = 22, и определили с высокой точностью энергию диссоциационного предела этого состояния (см. 26). Однако в работе [952] не были определены значения колебательных постоянных, а также равновесные значения вращательных постоянных Оз в состояниеГС Ей. Приведенные в табл. 19 значения этих постоянных были вычислены авторами Справочника на основании данных [3150, 2635, 1234, 952]. [c.171]

Молекулярные постоянные РО в основном электронном состоянии определялись при исследованиях р- и Х систем полос. Впервые эти системы полос наблюдали Гейтер [1704] и Петрикалн [3230, 3231], которые обратили внимание на большое их сходство с 3- и у-систе-мами полос N0, вследствие чего в литературе за ними закрепились такие же наименования. В дальнейшем р-систему полос РО исследовали Керри, Л. Герцберг и Г. Герцберг [1235], Раманадхам, Рао и Састри [3351], Дресслер [1402] и Сингх [3747], у-систему — Гхош и Болл [1705], Сен-Гупта [3684] и Рао [3397]. С наибольшим разрешением [В- и у-системы полос РО были получены в работах [3747, 3397] на приборах с дисперсией в 0,35 к мм. В р-системе [3747] вращательную структуру удалось проанализировать только для трех полос (О—О, О—1 и 1—1), тогда как в -системе [3397] анализ вращательной структуры был выполнен для семи полос (О—О, О—1, 1—О, 1—2, 2—1, 2—3, 2—4). Найденные Рао [3397] значения молекулярных постоянных РО в состоянии приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 116. Они находятся в хорошем согласии со значениями соответствующих величин, найденными Сингхом [3747] в результате анализа вращательной структуры трех полос 3-системы Близкие значения колебательных постоянных (u) = 1232,5, сол = 6,5 см ) были найдены Дресслером [1402] на основании измерений кантов и анализа контуров 24 полос [3-системы. Менее точные значения колебательных постоянных РО в состоянии определялись ранее в работах [1235, 3351, 1705] по кантам полос 3- и у-систем. До опубликования работ [3397, 3747] вращательные постоянные РО в состоянии Х Пг были известны только на основании анализа вращательной структуры полос у-системы, проведенного Сен-Гуптой [3684]. Значения вращательной постоянной Ве, найденные Сен-Гуптой ( П.д) = 0,7613, = 0,7645 см ) намного отличаются от значений, полученных Рао [3397] и Сингхом [3747]. Рао показал, что это различие обусловлено систематическими погрешностями, допущенными в работе [3684] при определении положений отдельных линий в полосах у-системы и при проведении анализа их вращательной структуры. [c.406]

Наиболее обстоятельное исследование системы полос Л П — молекулы PN выполнили Керри, Л. Герцберг и Г. Герцберг [1235] по спектрограммам, полученным в первом и во втором порядках дифракционной решетки со средней дисперсией в 5,7 и 2,8 А1мм. Авторы работы 11235] наблюдали 32 полосы системы Л — Х 2, соответствующие и 9ио" 10. Вращательная структура была полностью разрешена и проанализирована только для шести полос (0—0, О—1, О—2, 1—О, 1—2 и 1—3), для остальных 26 полос в работе [1235] были измерены лишь положения кантов. Эти результаты позволили авторам работы [1235] вычислить вращательные постоянные PN в состояниях X S и Л П и определить нулевые линии полос с неразрешенной вращательной структурой [c.410]

Квадратичный электрооптический эффект, или эф. фект Керра — появление двойного лучепреломления у изотропного вещества в однородном электрическом поле. Внешнее электрическое поле Е ориентирует молекулы, обладающие электрическим моментом (дипольным, квадрупольным и т. п.), в результате возникает анизотропия и показатели преломления п (вдоль поля) и п.1, (перпендикулярно полю) становятся различными п II — = КпЕ , разность хода необыкновенного и обыкновенного лучей равна А = Кп1Е , здесь К — постоянная Керра, п — показатель преломления в отсутствии поля, / — длина оптического пути. [c.775]

I Таким образом, для некоторых молекул с вращательной симметрией можно получить, иногда с привлечением постоянной Керра (стр. 98), об . значения поляризации Ь1 и Ьа = Ьз тогда можно показать, чтоЬ Ь2 = Ьд. [c.95]

Согласно Дебаю и Заку (Р. Debye, Н. Sa k, 1934), на основании теории Борна (1916,/1918) и Ланжевена (1910) упрощенное выражение для постоянной Керра, в котором не учитывается зависимость от длины волны, [c.99]

Эффект Керра объясняется таким образом, изменением интенсивности полосы поглощения под действием электрического поля, которое зависит от направления молекулы в поле. По теории Фойгта (Voigt) мы должны, кроме того, считаться с влиянием поля на положение полос поглощения. При этом предполагается, что в электрическом поле изменяется прочность связи дисперсионных электронов, от которой зависят абсорбционные частоты это изменение в направлении, перпендикулярном к полю, иное, чем в направлении последнего. Сначала эта теория была одна привлечена длй объяснения эффекта Керра. Она, однако, дает для эффекта Керра слишком малые величины. Так, для S2 вычисленная на этом основании постоянная Керра составляет всего 1/1000 найденной., Поэтому таким действием можно вполне пренебречь всюду, кроме непосредственной близости к линии поглощения, и можно сказать, что эффект Керра практически обусловлен одним только действием ориентации. Последняя может также объяснить и температурную зависимость эффекта Керра, тогда как эффект Фойгта значительно в меньшей степени зависит от температуры. [c.99]

Керра, вычисленные из степени деполяризации, показателя преломления и электрического момента, согласуются с найденными экспериментально. Это следует также и из экспериментального подтверждения вида температурной зависимости, требуемого теорией ориентации Лан-жевена-Бк)рна для постоянной Керра, на примерах паров сероуглерода и хлористого и бромистого этила. [c.101]

Связь постоянной Керра со страением. Применение ее для исследования строения [c.102]

На основании величины и зЬака постоянной Керра и вычисленного из нее эллипсоида поляризации можно сделать заключения о степени симметрии, о форме молекулы — вытянутой или изогнутой под углом, а также о том, имеется ли в данном случае свободное вращение. Впрочем, у жидкостей часто связь между постоянной Керра и строением бывает неясной вследствие наложения ассоциации. В целях сравнения, для жидкостей часто дают относительную постоянную Керра В это—постоянная Керра, отнесенная к значению для сероуглерода и умноженная на 100. [c.102]