Группа индуктомерный эффект

Индуктомерный эффект — индуцированный полярный эффект, который является, вообще говоря, единственно возможным в насыщенных соединениях. Таким образом, атакующая нитрогруппа может наводить полярность в метильных группах изобутана, приводя к тому, что третичный водородный атом становится наиболее подвижным. Электромерный эффект заключается в смещении электронных пар в рассматриваемой молекуле по таутомерному механизму иод влиянием внешнего электрического поля. Такое движение электронов должно часто происходить под влиянием атакующего реагента в соединениях с двойными связями. [c.168]

Предположение, что только после введения трех атомов хлора индукционный эффект боковой цепи вызывает смещение электронов бензольного ядра по направлению к заместителю, не позволяет полностью объяснить приведенный выше ряд. Действительно, даже хлорметильная группа сильнее притягивает электроны, чем водород или фенил. На это указывают данные по измерению констант диссоциации замещенных уксусных кислот [68] (р-хлорпропионовая кислота сильнее фенилуксусной и уксусной кислот). Высказывалась также мысль [69], что о/7то-па/ А-ориентирующее действие следует приписать индуктомерной поляризуемости рассматриваемой группы. Учитывая высокую поляризуемость углерода, представляется вполне вероятным, что хотя —эффект — СН С группы должен дезактивировать кольцо , но зато разрыхление электронов, вызываемое индуктомерным эффектом этого заместителя (возникающим в [c.114]

С) в обоих случаях получаются вторичные иодиды. Отсюда можно сделать вывод, что порядок присоединения определяется как индуктомерными эффектами (СНз)зС- и СНз-групп, так и возможностью проявления в пропилене во время реакции а,тс-сопряжения. [c.412]

В соответствии с развиваемыми здесь представлениями можно предложить простое, хотя, возможно, и несколько спорное объяснение этих фактов. Процесс разрыва С — Х-связи сразу же начинает сопровождаться делокализацией электронов, обусловленной включением в сопряженную систему дополнительного атома углерода. Положительный заряд, появляющийся на этом атоме углерода, в первый момент еще в значительной степени нейтрализован за счет близости отщепляющейся группы. Поэтому максимальное воздействие этого заряда будет наблюдаться лишь в свободном ионе карбония. По этой же причине направленный тип поляризации, а также эффект, обусловленный электронодонорными свойствами заместителя, могут стать преобладающими только тогда, когда переходное состояние оказывается пройденным. Хотя этот эффект передается по системе сопряженных связей, в сущности он представляет собой обычный индуктомерный эффект [14], усиленный сопряжением. За счет этого эффекта более электроположительная т/7ет-бутильная группа могла бы стабилизировать ион карбония в большей степени, чем метильная группа. [c.130]

Возможность возникновения индуктомерного (— ) эффекта у алкильных групп в присутствии нуклеофильных реагентов можно предвидеть заранее . [c.97]

Имеющиеся в молекуле атомы или атомные группы, благодаря влиянию на состояние молекулы во время химической реакции, могут облегчать или затруднять течение процесса. Результат их ответного действия на поляризующее влияние реагента называется динамическим эффектом атомов и групп. В молекуле, имеющей только о-связи, влияние групп на состояние молекулы во время процесса может передаваться только при участии электронов этих связей такое ответное действие группы и изменяющаяся поляризация всей молекулы называется индуктомерным или динамическим индукционным эффектом (/ -эффект). Если в молекуле имеется система сопряженных связей, передача влияния групп к центру реакции может происходить также и по системе тг-связей ответное действие атомов, содержащих неподеленные электронные пары, и групп. [c.279]

Интересно ввести в состав оловоорганических молекул различные группы, характеризующиеся сильным индуктивным или мезомерным эффектом или значительной индуктомерной поляризуемостью и количественно охарактеризовать их влияние на электронную плотность в области ядер олова. При этом желательно сравнить влияние этих групп, в зависимости не только от их удаленности от атомов олова, но и от характера промежуточных связей. Можно, например, исследовать как передается электронная плотность по жирной цепи, сплошь сопряженной цепи, через ароматическое кольцо, в котором соответствующие заместители расположены в О — П- или М-положении и т. д. [c.65]

П 3. Относительные величины индукционных, индуктомерных, электромерных и мезомерных эффектов различных атомов и групп могут быть оценены известными способами путе.м учета атомных [c.508]

Есть и другие исключения. Частично их можно объяснить большей индуктомерной поляризуемостью 5 по сравнению с О или группы СЫ по сравнению с алкоксигруппой. Этот эффект играет роль в промежуточном состоянии, когда гидроксил атакует атом фосфора. Но поскольку в настоящее время у нас нет надежных данных о том, как меняется способность к гидролизу при переходе, например от Р—О—С к Р—5—С, то дальнейшее обсуждение бесполезно. [c.54]

Необходимо четко разграничивать поляризуемость предельного, непредельного или ароматического углеводорода и поляризуемость, определяемую введением в эту систему заместителя. Основные типы реакций, обычные для углеводородов, связаны с первой, и они будут обсуждаться ниже, а в данном разделе рассматривается лишь поляризуемость групп. Следует выделить два вида эффектов поляризуемости — индуктомерный и электромерный. По сути дела, они являются усиленными индуктивными и сопряженными сдвигами соответственно, вызываемыми приближением реагента и связанными с этим перераспределением заряда. [c.112]

Относительная легкость, с которой два электромерных смещения могут происходить (независимо от того, происходит ли это в разных молекулах или внутри одной молекулы), может быть учтена с помощью правил Фаянса [12], однако здесь появляется один осложняющий фактор, не имеющий аналогии в индуктомерном эффекте. Когда Инголд [ 13] выводил ряд относительных электромерных эффектов различных групп, то этот фактор им не был сначала замечен. Однако совокупность данных показала, что порядок, в котором изменяются электромерные эффекты элементов, входящих в одну и ту же группу периодической системы, прямо противоположен тому порядку, который может быть предсказан на основании правила Фаянса. Это обстоятельство заставило Инголда пересмотреть свою точку зрения. Так, например, - -Е эффект галоидов изменяется в порядке F> l>Br>l, несмотря на то, что фтор прочнее других атомов удерж1 вает свои необобщенные электроны и, следовательно, можно было бы думать, что он будет передавать их для образования двойной связи (уравнение 8) с нгидаеньшей легкостью. Приведенный порядок, очевидно, нельзя об .яснить с точки зрения относительных поляризуемостей атомов. Однако мысль, высказанная еще Г. И. Лью- [c.83]

П рямым развитием классич. теории химич. строения следует считать теорию электронных смещений (см. Индукционный эффект, Индуктомерный эффект, Мезомерия). Особенно большое значение имела теория электронных смещений для истолкования физич. смысла основных положений и частных правил, относящихся к взаимному влиянию атомов. Другой путь развития классич. X. с. т. наметился после возникновения квантовой химии. Ее методы сводятся к тому, что электронное строение молекул рассчитывается в тех или иных приближениях при помощи уравнений квантовой механики, а полученные данные о распределении электронов коррелируются со свойствами органич. частиц (молекул, радикалов, ионов) нли их структурных элементов. И нри таком методе представления о взаимном влиянии атомов приобретают более глубокий смысл. Напр., согласно одному из правил Марковникова, замещение по связям С—Н в предельных углеводородах идет в метиленовых группах легче, чем в метильных. Расчеты методом молекулярных орбит (К. Сандорфи, 1955) показали, что в пропане на связь С—Н в метиленово группе из общего а-электронного облака приходится 1,907, а на связь С—Н метильной группе 1,921 а-электрона. Отсюда очевидный вывод, что замещение в предельных углеводородах идет легче всего по связи С—Н с меньшим а-электронным зарядом. Квантово-химич. теории электронного строения органических соединений — теории количественные и в этом их преимущество как перед классической теорией химического строения, так и перед теорией электронных смещений. [c.330]

Таким образом, исследование мёссбауэровских спектров дает возмоншость охарактеризовать ближайшие химические связи атомов—поглотителей (или излучателей), исследовать взаимное влияние этих связей, а также, по-видимому, воздействие таких факторов, как индуктивный и мезомерный эффекты, индуктомерная поляризуемость разных близких и более удаленных заместителей на строение электронных оболочек мёссбауэровских атомов. При этом если обычные методы оценки влияния подобных факторов, например сравнение кислотности бензойной, уксусной, хлоруксусных кислот, показывают, как изменение электроноакцепторных свойств концевой группы влияет на электронную плотность на другом конце молекулы, например у кислотного водородного атома, то сравнение химических сдвигов и квадрупольного расщепления для олова в названных примерах характеризует изменение электрического поля в центре молекулы в зависимости от природы концевых групп. [c.39]

Степень проявления индукто.мерных эффектов. можно установить исследование. рефракции и диэ.тектрической постоянной вещества. Величина индуктомерного э( )фекта зависит от силы поляризующего поля и от поляризуемости рассматривае.мой связи. Эта зависнмост > выражается известным уравнение.м P=Fa, где Р представляет собой полную индуцированную поляризацию, F — силу поляризу- ощего поля и я — поляризуе.мость. Величина поляризуемости 1) уменьшается с з величением положительного заряда соседнего атома, так как положительный заряд притягивает электроны, а следовательно, связывает их более жестко 2) у.меньшается, когда соседний атом заменяется атомом того же периода периодической системы, но с большим номером группы, так как это приводит к большей электроотрицательности, а следовательно, к более жесткому связыванию электронов, и 3) увеличивается, когда номер периода соседнего атома увеличивается, а но.мер группы остается неизменным. [c.79]

П 3. Относительные величины индукционных, индуктомерных, электромерных и мезомерных эффектов различных атомов и групп могут быть оценены известными способами путем учета атомных диаметров, ядерных зарядов и экранирующих эффектов. Следует, однако, иметь в виду, что -f 7-Э( екты составляют исключение, уменьшаясь с увеличением атомного номера в каждой группе периодической системы. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология