Двойная связь таутомерия

Тимин, урацил и 2, 4, 6-замещенные пиридины не восстанавливаются. При восстановлении затрагивается 1,6-двойная связь. Таутомеры без нее неактивны. [c.305]

При нормальных условиях равновесие (а) (б), по Шорыгину, нацело сдвинуто влево и образование таутомера (б) в сколько-нибудь заметных количествах происходит только при поглощении энергии извне (нагревание, освещение). Согласно этому предположению, реакции хлорирования [168, 169], нитрования [170] и окисления боковой цепи [168] толуола и его производных происходят вследствие присоединения реагента к внеядерной двойной связи таутомера (б) [c.489]

Результаты рассмотренных исследований однозначно отвергают возможность таутомеризации толуола и его производных. Реакции хлорирования, нитрования и им подобные, захватывающие водород боковой цепи этих соединений, должны объясняться не присоединением заместителей по двойной связи таутомера (б), а вероятнее всего, цепным процессом с участием свободных радикалов [177]. [c.491]

В случае так называемой кольчато-цепной таутомерии двойная связь замещается циклом [c.43]

В данном случае мы встречаемся с новым видом структурных изомеров, когда атом (в данном случае Н) и двойная связь находятся у разных атомов (углерода и кислорода). Их назьшают таутомеры. В общем виде [c.125]

Реализуется кето-енольная изомерия - таутомерия, когда два изомера (таутомера) отличаются положением какой-либо группы в молекуле (обычно водород) и двойной связи. [c.86]

Более распространены триадные системы и среди них — трехуглеродная таутомерия, представляющая собой смещение двойной связи с одновременным перескоком водорода [c.229]

Таутомерия — вид структурной изомерии, обусловленной перемещением протона от одного атома к другому, что приводит и к перемещению двойной связи. [c.172]

Енолы и соответствующие карбонильные соединения фактически являются изомерами, которые различаются между собой расположением водородного атома и двойной связи. Переход енола в карбонильное соединение происходит миграцией водородного атома, обычно в виде протона. Но в то же время принципиально возможен переход карбонильного соединения в соответствующий енол (ено-лизация). Так получается система изомеров, переходящих друг в друга при миграции протона. Такое явление называется динамической изомерией или таутомерией. [c.310]

По мнению iv. Ф. Шостаковского, преимущественное образование, а, -дихлорэфира при хлорировании диалкиловых или а-хлоралкиловых эфиров объясняется таутомерией а-галоидэфиров, а присоединение хлора происходит по двойной связи таутомерией формы а, -хлорэтилалкиловых эфиров. [c.226]

Виниловый спирт и уксусный альдегид являются таутомерами, т. е. изомерами строения, отличающимися друг от друга положением одного из атомов водорода и положением и типом двойной связи (С = С И С = 0). Равновесие между изомерами в данном случае полностью сдвинуто в направлении так называемой кето-формы, т. е. уксусного альдегида (название кето-форма происходит от кетогруппы ). Так называемая енольная форма, виниловый спирт (название образовано от суффиксов -ен и -ол, обозначающих связь С = С и группу ОН соответственно), в равновесной смеси практически не присутствует. 51вление легкого превращения одного соединения в другое при перемещении протона и двойной связи называется таутомерией. [c.128]

Индоксил — желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 85° С. В его молекуле, благодаря подвижности водорода в гидроксильной группе, расположенной при. углероде с двойной связью, возможна кето-енольная таутомерия (стр. 219,220), поэтому индоксил может участвовать в реакциях в двух таутомерных формах — в енольной, содержащей гидроксильную группу, и в кето-форме, со- [c.422]

Пиримидиновые основания — производные пиримидина — шестичленного гетероцикла, содержащего 2 атома азота. Для пиримидиновых оснований, содержащих в молекулах ОН-группы, характерна кето-енольная таутомерия, связанная с миграцией протона между атомами азота и кислорода. Енольные формы содержат гилрок-снльные группы — ОН и двойные связи у одних и тел же [c.658]

В соед. с внутримолекулярной В. с., в к-рых перемещение протона сопровождается перестройкой системы двойных связей, переход протона ведет к образованию таутомерной молекулярной структуры, как, напр., в хелаткых енольных формах -дикарбонильных соед. Взаимное превращ. двух таутомеров осуществляется быстро в шкале времени ЯМР константа скорости перехода составляет 10 с [c.404]

Другая интересная разновидность валентной таутомерии — явление сдвига двойной связи (или сдвиг п-связи), которое уже упоминалось в случае [16]аннулена. Такой процесс был впервые очень элегантным способом обнаружен для циклооктатет-Раеиа, в случае которого ситуация осложняется тем, что в дополнение к сдвигу связи протекает инверсия кольца. Однако оказалось возможным проанализировать оба процесса по отдельности, использовав для этого 1-(диметилгидроксиметил)- [c.283]

Все эти виды таутомерии, включая кето-енольную, называются триад-ной таутомерией, так как все таутомерное превращ ение — передвижение протона и перемеш ение двойных связей — разыгрывается между тремя атомами триадой С—С=0 в случае кето-енольной таутомерии и выделен-. ыыми жирным шрифтом триадами в других только что приведенных случаях таутомерии. [c.424]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Здесь мы имеем дело с кето-енольной таутомерией (кетогруппа С = 0, ен — обозначение двойной связи, ол — гидроксильной группы ОН). Равновесие практически сдвинуто в сторону кето-формы. [c.85]

Циклооктатетраен-1,3,5,7 (т. кип. 141 °С) находится в конформации ванны (симметрия U2d). Он не является ароматическим соединением и проявляет непредельный характер. Наряду с инверсией кольца, при которой не происходит какой-либо перестройки связующих электронов, для этого соединения наблюдается вырожденная обратимая валентная изомеризация (вырожденная валентная таутомерия), в которой принимают участие все четыре двойные связи С=С. Кроме того, для него характерна обратимая валентная изомеризация в (// -бицикло [4,2,0] ок-татриен-2,4,7, аналогичная процессу электроциклической перегруппировки гексатриена-1,3,5 в циклогекса диен-1,3. Для пояснения ниже приведены константы скорости k при 0°С, а также энергии активации [c.247]

Соединения, в которых гидроксильная группа связана с 5р -гибри-дизованным атомом углерода, участвующего в образовании двойной связи С=С, называются енолы. Они находятся в равновесии с альдегидами или кетонами (кето-енольная таутомерия, см. раздел 2.2.4.3). [c.302]

Химические свойства этих соединений [2.2.27] в значительной мере определяются кето-енольной таутомерией. Наряду с типичными реакциями группы 0=0, для них наблюдаются реакции, характерные для двойной связи С=С (например, присоединение брома), и проявляются свойства группы О—Н. [c.371]

Соответственным образом прочность 5-членн010 цикла у-лактонов повышается, если в кольце noявJIяeт я двойная связь, что особенно заметно на примере хлорированных у-лактонов. Циклический таутомер сукцинилхлорида, т. е. у-дихлорбутиролактон [c.142]

Сами порфирины являются соединениями, содержащими циклическую тетрапиррольную систему (в табл. 61 также представлена принятая ШРАС нумерация порфиринового кольца). Эти соединения представляют собой дигидросистемы , содержащие на одну двойную связь меньше, чем максимально ненасыщенный аналог. Вследствие таутомерии атомы водорода могут быть присоединены к любым двум из четырех атомов азота порфириновой системы. Если нет особого указания на существование определенной таутомерной формы, то с позиции номенклатуры подразумевается, что 8р гибридизованные атомы азота имеют локанты 21 и 23. Положения 1, 4, 6, 9, 11, 14, 16 и 19 часто называют а-поло-жениями (по а-положению пиррольного кольца). Аналогично положения 2, 3, 7, 8, 12, 13, 17 и 18 называют Р-положениями , а 5, 10, 15 и 20 — <шезо-положениями . Однако, во избежание двусмысленности (буквы аир используются также как стереодескрипторы) употребление этих терминов в этом контексте не рекомендуется. [c.362]

Таутомерия. В литературе имеются сведения о получении енольных форм некоторых дикетопиперазинов. Абдергальден и сотрудники [282] нашли, что, если некоторые дипептиды нагревать с дифениламином или дикетопиперазины обрабатывать тирозином в глицерине или анилином при 200°, то образующиеся при этом ангидриды аминокислот сохраняют эмпирические формулы нормальных дикетопиперазинов, но в противоположность последним имеют явно ненасыщенный характер. Они немедленно обесцвечивают перманганат, образуют озониды и дают несколько новых полос поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Продукт, полученный из ангидрида глицина, реагирует с двумя молекулами диазометана. Эти модифицированные соединения рассматриваются как енольные формы, во-первых, на основании вышеуказанных свойств, а, во-вторых, благодаря тому, что нагревание в воде превращает их обратно в нормальные дикетопиперазины. Ангидрид (X) а-амино-изобутирил-а-аминоизомасляной кислоты, который не способен к енолизации, затрагивающей а-углеродный атом, не дает ненасыщенной формы. Ангидрид саркозина (XI), напротив, дает ненасыщенную форму, причем он может ено-лизоваться только в одном направлении, как это показано ниже. По этой причине постулировали, что двойные связи в этих соединениях располагаются между углеродными атомами, как в соединении XII. [c.356]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Таутомерия. Незамещенные у атома азота дигидропиридины могут существовать по крайней мере в пяти таутомерных формах (ср. стр. 23) в отсутствие стабилизирующих групп должна преобладать форма, в которой не имеется атома водорода, связанного с кольцевым гетероатомом (виниламины-> имины в химии соединений алифатического ряда). Соединение (749), которое находится главным образом в указанной форме [60], является исключением, однако в этом случае двойная связь стабилизуется путем сопряжения со сложноэфирными группами. N-Зaмeщeнныe дигидропиридины могут существовать по крайней мере в двух формах — (750) и (751). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология