Таутомерные формы, определение

Таблица 7.1. Определение содержания таутомерных форм в растворах и-аминоазобензола в серной кислоте различной концентрации

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

Каждой из полуацетальных форм моносахарида присущ определенный угол вращения плоскости поляризации, который и наблюдается в свежеприготовленном растворе. Но, вследствие превращения полуацеталя в другие таутомерные формы, угол вращения раствора постепенно меняется до тех пор, пока в системе не установится равновесие при этом угол вращения раствора будет равным алгебраической сумме углов вращения всех пяти таутомерных форм моносахарида. Для О-глюкозы этот равновесный угол и равен +52,5°. [c.232]

Рис. 61. Графическое определение молярных коэффициентов светопоглощения таутомерных форм соединения.

Определение таутомерных форм с помощью рентгеноструктурного анализа см. в обзоре Фурманова.— Усп. хим., 1981, 59, с. 491 —1516. [c.112]

Существование сернистой кислоты в виде нескольких таутомерных форм учитывалось при изучении и описании состава кислых бисульфитных растворов. При этом определение констант диссоциации сернистой кислоты проводилось с использованием различных физико-химических методов. [c.32]

Существование таутомерных форм затрудняет определение состава моносахаридов в гидролизате. [c.137]

Измерения основности широко применяются для определения преобладающей структуры потенциально таутомерных соединений. Если рКа и рК а значения, соответствующие индивидуальным таутомерным формам, то константу равновесия таутомерии можно определить по уравнению [c.269]

Гетероароматические оксосоединения изучались Мейсоном [581], который показал, что частоты vNH могут быть использованы для отличия соединений о-хиноидного типа [267), v NH 3420—3360 см от производных п-хиноидного типа 268), v NH 3445—3415 см К Это применялось для определения строения веществ, способных существовать в нескольких таутомерных формах например, было показано, что 4-оксипиримидин существует в виде 269). [c.553]

Определение таутомерных форм, в которых существуют молекулы разнообразных важных пуринов, является другой областью, для которой имеются обширные экспериментальные и теоретические данные. [c.593]

Пуриновые и пиримидиновые основания сильно поглощают в ультрафиолетовой области спектра благодаря наличию я-электронов, Ятах 260 нм (6260 нм 10 ) ДЛЯ ббЛКОБ 1тах 280 НМ. Положение максимума поглощения зависит от структуры основания (отсюда следует, что и от pH раствора, поскольку с изменением pH преобладают различные таутомерные формы), от введения в гетероциклическое ядро заместителей, но незначительно— от структуры сахарного остатка. Такие свойства полезно знать при синтезе пуриновых и пиримидиновых производных, так как их можно характеризовать соответствующими максимумами поглощения в ультрафиолетовых спектрах, а при хроматографическом определении также идентифицировать по поглощению в ультрафиолетовой области, например для Ы-бензоилгуано-зина (синтезируемого бензоилированием основания и сахарного остатка нуклеозида бензоилхлоридом в пиридине с последующим удалением бензоильных групп с сахарного остатка гидроксидом натрия) [c.113]

Определение содержания таутомерных форм в растворах л-аминоазобензола в серной кислоте различной концентрации Исходная концентрация п-аминоазобензола 4,0-Ю моль/л, /1—1 см. [c.188]

Определение м. к э таутомерных форм [c.194]

Определение м. к. э. таутомерных форм................194 [c.230]

Для каждой из этих таутомерных форм в результате суммарного влияния всех ее асимметрических углеродных атомов характерен определенный угол вращения плоскости поляризации. [c.291]

Флороглюцин (бензентриолЛ,3,5) СбНз(ОН)з-1,3,5 —кристаллическое вещество, пл = 218°С. Используется в аналитической химии для определения пентоз и открытия веществ, входящих в состав древесины. Существует в виде двух таутомерных форм [c.314]

Проведение большинства ранних работ по реакциям сочетания было вызнано желанием выяснить, какое строение имеюг продукты реакций азосоединений или гидразонов. В тех случаях, когда возможны две таутомерные формы, строение соединений. трудно установить с полной определенностью. Однако обычно полагают, что гидразон устойчив в тех случаях, когда реакция сочетания протекает по метильному или метиленовому [c.7]

Важными параметрами мол. графов, используемыми для определения таутомерных форм данного в-ва и их реакционной способности, а также при классификации а.мино-кислот, нуклеиновых к-т, углеводов и др, сложных прир. соединений, являются средняя (Я) и полная (Н) информац. емкости. Параметр Я вычисляется по ф-ле энтропии нн- [c.611]

После определенных усилий, предпринятых в этой области, ситуация выглядит следующим образом а- и у-оксигетероциклы существуют предпочтительно в карбонильной таутомерной форме, аминопроизводные гетероциклических соединений практически всегда существуют в виде аминных таутомерных форм. Серные аналоги — тионы и тиолы — в случае щестичленных гетероциклических соединений существуют в виде тионов, а в случае пятичленных гетероциклов — в виде тиолов. [c.24]

Сами порфирины являются соединениями, содержащими циклическую тетрапиррольную систему (в табл. 61 также представлена принятая ШРАС нумерация порфиринового кольца). Эти соединения представляют собой дигидросистемы , содержащие на одну двойную связь меньше, чем максимально ненасыщенный аналог. Вследствие таутомерии атомы водорода могут быть присоединены к любым двум из четырех атомов азота порфириновой системы. Если нет особого указания на существование определенной таутомерной формы, то с позиции номенклатуры подразумевается, что 8р гибридизованные атомы азота имеют локанты 21 и 23. Положения 1, 4, 6, 9, 11, 14, 16 и 19 часто называют а-поло-жениями (по а-положению пиррольного кольца). Аналогично положения 2, 3, 7, 8, 12, 13, 17 и 18 называют Р-положениями , а 5, 10, 15 и 20 — <шезо-положениями . Однако, во избежание двусмысленности (буквы аир используются также как стереодескрипторы) употребление этих терминов в этом контексте не рекомендуется. [c.362]

По второму методу количественное определение массовой доли конкретного моносахарида в смеси производят по площади пика одного из его таутомеров, исходя из условия, что при синтезе ТМС-производных в строго постоянных условиях соотношение таутомеров сохраняется постоянным. Это позволяет для расчета выбрать наиболее разрешенный пик, называемый характеристическим. В качестве таких пиков обычно используют пики ТМС-производных Р-/,-арабинопиранозы, [3- )-кси-лопиранозы, а- )-маннопиранозы, а- )-галактопиранозы и -О-глюкопиранозы. Площади пиков остальных таутомеров непосредственно не измеряют, а находят расчетом. С учетом доли характеристического пика вычисляют общую площадь пиков всех таутомеров данного моносахарида. Количественное соотношение таутомерных форм необходимо устанавливать для данных условий хроматографирования и при их изменении определение следуют проводить вновь. Долю конкретного моносахарида находят отнесением площади всех пиков данного моносахарида к общей площади всех пиков. [c.140]

Следует иметь в виду, что определение содержания какой-либо из таутомерных форм в равновесной смеси химическими методами возможно только в том случае, когда используемый реагент взаимодействует с определяемой формой существенно быстрее, чем происходит переход оЬной формы в другую. [c.482]

Работы Гутинка [5], Тресселта [6], Хасимото Синдзуноби и других авторов [7] посвящены решению ряда теоретических вопросов переменнотоковой полярографии органических веществ. В них показана подчиненность потенциала пика уравнению Гам-мета на переменнотоковых полярограммах органических соединений с различными заместителями определены константы равновесия различных таутомерных форм исследованы процессы нрото-низации и ряд других теоретических вопросов. В рассмотренных работах аналитические аспекты почти не затрагиваются, и исследований по аналитическому определению органических веществ еще меньше. [c.150]

Как уже отмечалось, сопоставление дипольных моментов таутомерного соединения и алкильных аналогов каждого из таутомеров не может служить столь же прямым методом исследования таутомерного равновесия, как, напри.мер, сопоставление спектров указанных соединений. Однако, если ожидаемые моменты таутомеров различаются не менее чем на 2—3 В, такое сопоставление может быть достаточно надежным средством определения более устойчивого таутомера. Так, дипольный момент 4-оксипири-дина в бензоле равен 6,0 О [11], а в диоксане 6,3 О [10]. Сравнение этих величин с моментами закрепленных О- и Ы-алкильных аналогов таутомерных форм (VII) и (VIII) [c.216]

На основании определения состава равновесной смеси кето-енольных изомеров и изменения во времени состава аллелотропной смеси, исходя из любой таутомерной формы, были установлены подвижности кето-енольных систем (стр. 509), а также константы скорости перехода кето-формы в енольную и енольной формы в кето-форму. [c.548]

Что такое -гетероциклические соединения Дайте определение и приведите примеры пяти- и шестичленных гетероциклов с одним гетероатомом. Напишите формулы строения пиррола, фурана, тиофена, пиридина, имидазо-ла, пиразола, р-пиридинкарбоновой кислоты и ее амида (витамина РР), бензопиррола (индола), бензопиридина (хинолина), пиримидина, двух таутомерных форм урацн-ла (2, 6-диоксипиримидина), формулу барбитуровой кислоты (2,4, 6-триоксипиримидина), пурина (укажите, какие гетероциклы входят в его состав), ксантина (2, 6-ди-оксипурина), двух таутомерных форм мочевой кислоты, а-амино-р-индолилпропионовой кислоты (триптофана). [c.128]

С точки зрения теории электронной таутомерии, в данный отрезок времени молекула имеет одну определенную структуру. Однако изменение длительности пребывания электронов у атомов молекулы, устанавливая новое распределение зарядов и, следовательно, новый характер взаимодействия между составными частями мо,пекул, вызывает переход ее в другую, качественно отличную, электроино-таутомерную форму. Таким образом, в другой отрезок времени молекула приобретает новую структуру. [c.103]

Ранее уже было показано, что явление двойственной (множественной) реакционной способности может быть вызвано не только тау-. томернымн превращениями, но и процессами, связанными с перенесением реакционного центра во время реакции. Такой взгляд представляется в настоящее время достаточно обоснованным и его дополнительное обсуждение является излишним. Однако дело обстоит гораздо сложнее, когда речь заходит о применении этих представлений к каждому конкретному случаю, поскольку в настоящее время трудно теоретически предсказывать, какие типы соединений и в каких условиях способны к таутомерным превращениям, а у каких соединений может иметь место перенесение реакционного центра. Поэтому каждый раз необходимо решать вопрос о причине двойственной реакционной способности соединений экспериментальным путем, доказывая с должной степенью строгости присутствие или отсутствие второй таутомерной формы. Здесь следует считаться с тем, что не только процессы, связанные с перенесением реакционного центра, но часто и таутомерные превращения возникают лишь в результате воздействия реагентов и реакционной среды. Следовательно, если под действием определенных реагентов в определенных условиях наблюдается образование производных или продуктов превращений, отвечающих двум формам, то в этих же или близких к ним условиях следует доказывать наличие или отсутствие второй таутомерной формы (если эта форма не была уже доказана в более мягких условиях). [c.656]

Таутомерия. Влиянием карбонильной группы на подвижность атомов водорода в а-положении к ней обусловлена способность альдегидов и кетонов существовать и вступать в некоторые химические реакции в нескольких взаимно переходящих друг в друга формах. Такое явление наблюдается и в других классах органических веществ А. М. Бутлеров назвал его динамической изомерией. В современной химии способность определенных веществ существовать и вступать в реакции в нескольких переходящих друг в друга формах называют таутомерией (греч. tauto — тоже и meros — часть), а такие взаимнопереходящие формы— тауто-мерами, или таутомерными формами. [c.236]

Из определения Кт == [ХН]/[НХ] очевидно, что Кт = Кхп1Кпх. Следовательно, если известна константа ионизации исследуемого соединения и константа ионизации хотя бы одной из таутомерных форм, можно определить константу таутомерного равновесия. Константу ионизации одной из форм обычно определяют с помощью модели, в которой определенная таутомерная форма фиксирована посредством введения заместителя, находящегося у соответствующего атома, например путем введения метильной группы (предполагая, что метильная группа не очень сильно меняет константу ионизации по сравнению с истинной таутомерной формой). В случае производных урацила применение этого подхода, однако, довольно затруднительно, поскольку в щелочной среде 0-ал-кильные производные уридина, являющиеся моделями его таутомерных форм, не диссоциируют, а константа диссоциации его в кислой области очень мала. Константы ионизации модельных метилированных соединений были определены Катрицким . Ниже приводятся значения р/Са ряда модельных пиримидинов производных [c.168]

Согласно основным ее положениям вследствие изменения pH раствора происходит внутримолекулярная перегруппировка атомов, а как результат этого — изменение окраски раствора. Эта перегруппировка атомов — явление об Га тимое и носит название тауто-мерной изомедии. Следовательно, индикаторы могут находиться в двух таутомерных формах и одна форма (в зависимости от величины pH) может переходить в другую. Данный процесс будет происходить до тех пор, пока не установится определенное состояние равновесия между ними. Например, для фенолфталеина устанавливается равновес11е"между бензольной и хиноидной структурами. Молекула фенолфталеина имеет три бензольных ядра, и одно из них может претерпевать хиноидную перегруппировку, которая и является хромофором, что хорошо видно из следующего уравнения [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология