Расщепляющие агенты

В понятие первичной структуры нуклеиновых кислот наряду с нуклеотидным составом входит нуклеотидная последовательность, т. е. порядок чередования нуклеотидных звеньев. Общий подход к установлению последовательности нуклеотидных звеньев заключается в использовании блочного метода сначала полинуклеотидную цепь направленно расщепляют на более мелкие блоки (олигомеры) и в них определяют нуклеотидную последовательность. Такой анализ повторяют, используя другие расщепляющие агенты, делящие цепь на фрагменты в иных местах по сравнению с предыдущими приемами. В целом полинуклеотидную цепь расщепляют каждый раз на довольно короткие фрагменты. [c.444]

Причем последнюю стадию этой цепи превращений следует проводить, используя для расщепления карбинолов обычно не поташ, а какой-либо другой, более сильный расщепляющий агент (например, едкий кали — 0,5—Ь ве.с.% при 120—160 ). [c.142]

Влияние природы расщепляющего агента [c.146]

Кроме указанных реагентов, в качестве оснований применяли натрий и бутиловый спирт (для бензилфениловых эфиров) [30] и натрий или смесь натрия и калия в жидком аммиаке [31]. Мягким расщепляющим агентом является литиевая соль дифенилфосфина [32] [c.288]

Все способы хроматографического анализа энантиомеров основаны на взаимодействии разделяемой пары с оптически активным расщепляющим агентом, это взаимодействие может осуществляться до разделения либо непосредственно в хроматографической колонке. [c.330]

Число различных сорбентов, предложенных для разделения энантиомеров, довольно велико. Однако ни один из них не является универсальным, так как процесс распознавания сильно зависит от структурного соответствия расщепляющего агента и разделяемых соединений. Поэтому интенсивные поиски в данном направ- [c.331]

Взаимопревращение типа цистин — цистеин лежит в основе методов придания шерстяным изделиям несминаемости, т. е. способности выдерживать многократное изгибание или сохранять отутюженные складки в процессе ношения одежды, а также при ее стирке и химической чистке. Все эти методы сводятся к расщеплению жестких цистиновых мостиков с одновременным переходом молекул шерсти под влиянием расщепляющего агента, способного к образованию водородных связей (водяного пара, водного раствора мочевины), в более устойчивую пространственную форму (переход а-кератина в р-кератин) и повторному созданию цистиновых и других, более прочных поперечных связей. [c.290]

Третий путь, наиболее широко используемый, основан на химической процедуре. В природе встречается ряд оптически активных карбоновых кислот и аминов, содержащих асимметрические центры. Если рацемат обладает кислыми свойствами, то для его расщепления применяют оптически активный амин, такой, как цинхонин, цинхонидин, хинин, бруцин, стрихнин, морфин или тебаин. Рацемат смешивают с амином и полученные оптически активные соли, находящиеся друг к другу в отношении диастереомеров, кристаллизуют. Поскольку эти две соли имеют разную растворимость, их можно подвергнуть дробной кристаллизации до получения индивидуальных веществ. Каждую из солей обрабатывают соляной кислотой и таким образом регенерируют исходную кислоту, но уже в оптически активной форме. Если разделение проведено точно, получают оптически чистые (т. е. энантиомерно индивидуальные) стереомеры. Если исходный рацемат — амин, то в качестве расщепляющего агента используют оптически активную кислоту. Часто применяют для этой цели такие соединения, как (- -)- и (—)-вин-ные кислоты, (—)-яблочную и (—)-миндальную кислоты. На рис. 6.20 показаны стадии расщепления рацемической карбоновой кислоты. [c.145]

При добавлении оптического изомера хирального ионного соединения, например -А+Х , к раствору, содержащему рацемат противоположно заряженной формы /-В , две возможные диастереомер ные соли -А+ с1-В и й-А 1-В могут иметь различную растворимость. При этом возможно, что в правильно выбранных условиях в осадок выпадает преимущественно одна из этих солей. Это обстоятельство лежит в основе второго метода расщепления рацематов Пастера. Вернер высказал предположение, что для ряда родственных рацемических соединений изомеры, осаждающиеся одним и тем же расщепляющим агентом, будут иметь сходные абсолютные конфигурации [49]. Однако Егер указал на то, что это правило справедливо лишь при изоморфности наименее растворимых диастереомеров [17]. [c.392]

В присутствии расщепляющего агента активности двух изомеров неодинаковы [20], и это может приводить к различной растворимости [3, 4]. [c.392]

Некоторые образованные хиральными лигандами комплексы обязательно должны быть диастереомерными и при правильно выбранных условиях изомеры должны расщепляться без помощи расщепляющего агента. Если [c.394]

В заключение следует сказать, что роль данного метода в установлении конфигурации, очевидно, не очень велика. Однако при соблюдении некоторых предосторожностей его можно использовать в качестве дополнительного метода для определения конфигурации. Для проверки воспроизводимости результатов следует по возможности использовать несколько расщепляющих агентов, а кристаллы сравниваемых соединений должны проверяться на изоморфность. [c.395]

А-(—)-Б] отфильтровывают, кристаллизуют до чистого состояния и, наконец, разлагают сильной кислотой, чтобы получить чистый энантиомер ( + )-А. Расщепляющий агент (—)-Б обычно можно регенерировать и использовать снова. Более растворимую [c.30]

Иногда нужны селективные расщепляющие агенты, Пр 1е имущест-во хлоргидрата пиридина состоит в том, что-он гидролизвует эфир, не затрагивая трифторметильную группу [50] (см. таякже пример 6.a). [c.289]

Ин всех изученных расщепляющих агентов iipii проведении лабораторных синтезов нтинилкарбинолои ил гликолей наиболее часто применяется поташ (примерно 5—10% от веса взятого гликоля, температура внешнего обогрева 135— 190"). [c.141]

Как и следовало ожидать, основными факторами, определяющими возможность пронедсння обратной реакции Фаворского, являются природа исполь уемого расщепляющего агента и с тру]<.тура избранного ацечилсновохо спирта (гликоля). [c.146]

Конечно, выдвигаемая гипотеза не может служить единственным критерием пригодности того или иного расщепляющего агента в обратной реакции Фаворткого. Однако ее [c.148]

Заранее можно сказать, что при использовании расщепляющих агентов, анионная часть которых составлена более слабыми О—Н-, N—Н- и С—П-кислотами, чем расп епляемый объект (ацетиленовый спирт или гликоль), на протекание процесса будет оказывать влияние лишь 1сатионная часть избранного агента Иначе говоря, при прочих равных условиях с влиянием анионной части расщепляющих агентов приходится считаться до тех пор, пока она соответствует относительно Солее сильной кислоте, чем расщепляемое соединение. Б подобных случаях, действительно, чем более сильной кислоте соответствует анионная часть агента, тем он [c.149]

Но где взять особо чистые энантиомеры (расщепляющие агенты), необходимые для разделения рацемической людификации на индивидуальные энантиомеры Об этом позаботилась сама природа. Химический синтез в живых организмах осуществляется с помощью катализаторов, называемых ферментами, которые преимущественно используют один из энантиомеров. 1 атализнруемые ферментами биологические синтезы в растениях обеспечивают нас в основном расщепляющими агентами. Вот три из них уже известная нам (- -)-винная кислота, стрихнин (основание, очень токсично, исключительно сложной структуры) и (—)-эфедрин (используемый в медицине) [c.153]

Согласно второму подходу, распознавание оптических изомеров происходит непосредственно в хроматографической колонке за счет образования ими лабильных комплексных соединений с расщепляющим агентом — оптически активной аминокислотой (лигандообменная хроматография). Этот метод получил применение в анализе аминокислот и, в меньшей степени,— других аминов. Существуют различные варианты реализации метода. Например, в качестве сорбента можно использовать алкилсиликагель, а ионы комплексообразователя и расщепляющий агент вводить в подвижную фазу. Согласно другому варианту расщепляющий агент химически связывается с поверхностью силикагелевой либо полистирольной матрицы. Ионы комплексообразователя являются компонентом подвижной фазы и служат в качестве связующего звена между сорбентом и сорбатом. [c.331]

АЦЕТОЛИЗ, частный случай ацидолиза, когда в кач-ве расщепляющего агента примен. уксусная к-та и уксусный ангидрид. Широко использ. в химии углеводов. При А. гликозидов, олиго- или полисахаридов образуются ацетилиро-ванные производные сахаров. Гликозидные связи обладают разл. устойчивостью к А., не совпадающей часто с их устойчивостью к кислотному гидролизу. А. использ. для получ. олигосахаридов из полисахаридов (напр., целлобиозы из целлюлозы), при этом выход целевых продуктов выше, чем при кислотном гидролизе. [c.63]

Пятихлористая сурьма ЗЬОй несколько более слабый расщепляющий агент, чем РеС1д. [c.172]

Гильмен [L19] при проведении опытов по конденсации три-бифенилсиланола с помощью 100%-ной муравьиной кислоты получил дифенил вместо ожидаемого гексабифенилдисилок-сана. Муравьиная кислота представляет собой наиболее мягкий расщепляющий агент, она не вызьшает расщепления даже тетрафенилсилана. [c.175]

Осуществившие ранее нас подобное превращение Може, Мален и Буасье [17] получали ацеталь пропиолового альдегида с выходом 50%, используя в качестве расщепляющего агента метилат натрия. В избранных нами условиях удается осуществлять это расщепление с выходом конечного продукта не менее 70%, т. е. удается получать с хорошим выходом продукт, находящий широкое применение в тонком органическом синтезе [18—20]. Нами полученный диэтилацеталь пропиолового альдегида был использован для получения нового ряда соединений — ацетиленовых эпоксиэфиров (табл. 2), для чего была использована следующая схема превращений [c.177]

Одним из интересных аспектов расщепления является то, что оно заключает в себе размножение, а не создание диссимметрии. И действительно, относительно небольшое количество расщепляющего агента (например, оптически активного основания) или фермента позволяет расщепить довольно большое количество рацемического вещества при наличии достаточного времени. Однако остается вопрос о первичном источнике диссимметричных веществ в природе. Имеется две возможности. Одна — это процесс, аналогичный механическому разделению энантиомеров, проведенному Пастером, с тем отличием, что в насыщенный раствор рацемического соединения вносится затравка — кристалл одного из энантиомеров или псевдоморфный кристалл (кристалл другого вещества с аналогичной решеткой). Зародышевый кристалл может образоваться случайно и самопроизвольно (как это происходит при других самопроизвольных кристаллизациях) можно использовать псевдоморфный днссимметрнчный кристалл веидества, такого, как мочевина, молекула которого не является диссимметричной, а кристаллы диссимметричны. Если после внесения затравки одного энантиомера маточный раствор отделить (например, декантировать) от кристаллов энантиомера, то тем самым достигается расщепление. Другая возможность появления оптически активных веществ — это асимметрический синтез в присутствии диссимметричного физического агента, такого, как циркулярнополяризованный свет, образующийся, например, при отражении обычного света от поверхности озера. Показано, что фотохими-1 еские реакции, проходящие под влиянием циркуляр-нополяризованного света, приводят к оптически активным соединениям. [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Расщепляющие агенты: [c.202] [c.150] [c.152] [c.63] [c.45] [c.45] [c.37] [c.23] [c.196] [c.560] [c.443] [c.634] [c.167] [c.293] [c.242] [c.98] [c.394] [c.394] [c.395] [c.31] [c.62] [c.103] [c.51] [c.288] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология