Спирты для получения сложных эфиров

Как показано в работе [56], смесь непрореагировавшего углеводорода и промежуточных продуктов окисления целесообразно возвращать в реакционную массу на стадии развившегося процесса. При этом в реакторе имеется достаточное количество бенз-альдегида, образующего активный комплекс с катализатором, который не будет поэтому дезактивирован спиртами и сложными эфирами. Принципиальная схема получения бензойной кислоты в среде углеводорода представлена на рис. 11. [c.69]

Уксусная кислота слабая. Константа ее диссоциации 1,75-10 . Образует многочисленные растворимые в воде соли (ацетаты) и этерифицируется спиртами с получением сложных эфиров. Уксусная кислота обладает высокой коррозионной активностью по отношению ко многим металлам, особенно в парах и при температуре кипения, что необходимо учитывать при выборе материалов для аппаратуры. В ледяной кислоте стойки как на холоду, так и при температуре кипения, алюминий, кремнистый и хромистый чугуны, некоторые сорта нержавеющей стали, но разрушается медь. Техническая уксусная кислота обладает большей коррозионной активностью, которая усиливается в контакте с воздухом. Из неметаллических материалов стойки по отношению к уксусной кислоте специальные сорта керамики и эмали, кислотоупорные цементы и бетоны и некоторые виды полимерных материалов (полихлорвиниловые и фенолальдегидные пластмассы). Ингибитор коррозии в растворах уксусной кислоты — перманганат калия. [c.309]

Общий метод получения сложных эфиров основан на реакции между кислотой и спиртом, которую проводят Б присутствии кислотных катализаторов, например серной кислоты [c.345]

Получение сложных эфиров из олефина, окиси углерода и спирта [c.348]

Основным промышленным процессом получения из жиров базовых масел сложноэфирного типа является переэтерификация одноатомными спиртами. Наиболее распространенным является получение из растительных масел сложных метиловых, этиловых и бутиловых эфиров путем реакции алкоголиза — обмена спиртов в сложных эфирах. Экономично и технически целесообразно использование метанола, как дешевого реагента, обеспечивающего глубину алкоголиза более 90% при умеренных температурах сушественно повышает выход эфиров предварительная рафинация сырых масел (табл. 4.30, 4.31). Алкоголиз — быстро протекающая реакция, катализируемая щелочами или оксидами щелочных металлов [c.241]

Реакция переэтерификации в щелочной среде проводится в том случае, когда кислота, из которой был получен сложный эфир, термически неустойчива (например, -оксокарбоновая кислота) или когда в результате реакции образуется спирт, неустойчивый в кислой среде. Щелочными агентами служат алкок-сиды натрия и калия, гидроксид натрия или карбонат калня. [c.177]

Описанным методом не удается провести переэтерификацию с получением сложного эфира третичного спирта. В этом случае используют не сам третичный спирт, а его формиат [c.177]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Основным методом получения сложных эфиров является реакция спирта (одноатомного или многоатомного) с карбоновой или раствором сильной минеральной кислоты (см. хим. св-ва спиртов и хим. св-ва карбоновых кислот). [c.352]

При получении сложных эфиров из спирта и кислоты часто добавляют растворитель, который при отгонке постепенно увлекает с собой воду. С какой целью это делается [c.147]

Реакция этерификации с участием органических кислот протекает очень медленно, но при нагревании и в присутствии катализаторов (минеральные кислоты) скорость ее растет. Эта реакция обратима, поскольку полученный сложный эфир и вода реагируют с образованием кислоты и спирта. А такая реакция вещества с водой, когда составные части воды соединяются с составными частями вещества, называется гидролизом. Скорость обратной реакции, т. е. гидролиза эфиров, к к [c.348]

Общая характеристика смол и исходных веществ. При взаимодействии многоосновных кислот (или их ангидридов) и многоатомных спиртов получаются смолы, называемые полиэфирными. Каждый элементарный акт ноликонденсации в процессе образования этих смол вызывается реакцией этерификации, на которой основано получение сложных эфиров. В общем виде реакцию получения полиэфирных смол можно написать [c.215]

Получение из галогенангидридов кислот. Аналогичный предыдущему метод получения сложных эфиров заключается в действии спиртов или алкоголятов на галогенангидриды кислот. Например [c.183]

Полученный сложный эфир уксусной кислоты после нейтрализации избытка ангидрида подвергают омылению. По расходу затраченной для омыления щелочи рассчитывают содержание спирта. Часто применяют и другие ацетилирующие смеси, например, смесь уксусного ангидрида и пиридина. Образующаяся в ходе реакции уксусная кислота дает с пиридином нейтральную соль — ацетат пиридина [c.48]

Получение сложных эфиров. При взаимодействии карбоновых кислот со спиртами образуются сложные эфиры. Например, из уксусной кислоты и этилового спирта в присутствии катализатора (концентрированной серной или соляной кислоты) получают сложный эфир — этилацетат [c.329]

Получение сложных эфиров. При взаимодействии карбоновых кислот со спиртами образуются сложные эфиры. Например, из уксусной кислогы и этилового спирта в присутствии катализатора (концент- [c.391]

Этерификация — получение сложных эфиров в результате взаимодействия спиртов с карбоновыми кислотами в присутствии серной кислоты [c.329]

Наряду с тяжелым водородом для разрешения различных химических и биологических проблем могут быть в качестве меченых атомов использованы н изотопы других элементов. В частности, ряд интересных исследований проведен при помощи Ю. Напрнмер, реакция получения сложных эфиров (X 2) может, вообще говоря, протекать с образованием воды по двум схемам а) из водорода кислоты и гидроксила спирта, б) из гидроксила кислоты и водорода спирта. Если правильна первая схема, то при омылении сложного эфира кислород воды должен войти в состав образующегося спирта, а если правильна вторая, — в состав кислоты. Путем проведения реакции омыления с водой, обогащенной молекулами Hj O, было установлено, что правильна вторая схема. [c.504]

Образование сложных эфиров. Этерификация фенолов протекает гораздо труднее, чем этерификация спиртов. Для получения сложного эфира фенол должен быть сначала превращен в феноксид-анион, который и реагирует с ангидридом или хлорангидридом кислоты [c.654]

Реакцию этерификации используют для получения сложных эфиров. При этом для сдвига равновесия вправо, т. е. в сторону образования эфира исходные кислоту или спирт берут в избытке (см. стр. 44). [c.393]

Реакция получения сложного эфира из кислоты и спирта называется этерификацией. Эта реакция обратима. Для смещения равновесия в сторону образования сложного эфира необходимо присутствие сильных неорганических кислот. [c.415]

Наиболее простым способом получения сложных эфиров является прямая этерификация кислот спиртами в присутствии катализаторов. Реакция протекает достаточно спокойно, быстро, практически без каких-либо побочных реакций и в известных условиях (при выводе из реакционного объема образующейся воды) дает выходы около 100% целевых продуктов [18, 19]. [c.494]

Прохлорировав н-гексан (из маннита) [12] и отщепив спиртовой щелочью хлористый водород от хлористых гексилов, он получил смесь гексиленов, которую оставил на несколько недель стоять в темноте с концентрированной соляной кислотой в хорошо закрытых склянках. При последующей перегонке в головных погонах не оказалось никакого гексилена, так что весь олефин перешел в хлористый алкил, кипевший при 124—125°. Этот хлористый алкил был нагрет с ацетатом свинца и ледяной уксусной кислотой при 125°, причем произошло быстрое взаимодействие. Полученный сложный эфир подвергся омылению, и спирт был разогнан на две фракции, каждую из них окисляли отдельно. Поскольку было установлено только образование уксусной и масляной кислот, пропионовая кислота получалась, очевидно, в количествах, не обнаруживаемых применявшимися методами. Таким образом, вероятность присутствия этилпропилкетона, а следовательно, гексанола-3, была незначительна. Поэтому Шорлеммер мог лишь снова подтвердить то, что нашел уже 7 лет назад, а именно, что при действии хлора на н-гекса.н образуются только первичный и вторичнин хлористые алкилы. [c.536]

Этиловый спирт принадлежит к числу наиболее многотоннаж-иых и широко применяемых продуктов органического синтеза. Он является хорошим, хотя и огнеопасным растворителем в больших количествах используется в пищевой и медицинской промышленности служит горючим в жидкостных ракетных двигателях, анти-( )рпзом и т. д. Как полупродукт органического синтеза этанол имеет важное значение для получения сложных эфиров, хлороформа, хлораля, дпэтилового эфира, ацетальдегида и уксусной кислоты. [c.188]

В некоторых случаях, например для угольной и фосфорной кислот, реакция со спиртами не приводит к желаемому результату, и для получения сложных эфиров этих кислот пользуются их хлоран-гндридами [c.204]

Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Сложные эфиры фенолов. Для получения сложных эфиров фенолов применяются такие же методы, как и для ацилирования спиртов жирного ряда. На фенолы действуют ангидридами кислот или oбpaбatывaют их галоидангидридами кислот в присутствии веществ, связывающих кислоту [c.540]

При восстановлении карбонильной группы диацетонового спирта до спиртовой образуется гликоль 2-метилпентандиол-2,4, который применяется в качестве растворителя и для получения сложных эфиров, являющихся пластификаторами. [c.182]

Получение сложных эфиров нз солей органических кислот и галогенопроизводных применяется для получения сложных эфиров пространственно затрудненных кислот, при непосредственной эте-рификации которых спиртами не удается получить целевые продукты с хорошим выходом. Препаративную ценность метода повышает применение диполярных апротонных растворителей (диметилформ-амид, диметилсульфоксид), увеличиваюш,их нуклеофильную активность реагента. Хорошие выходы сложных эфиров достигаются и в неполярных растворителях при использовании катализаторов межфазного переноса и краун-эфиров. [c.102]

АМИЛОВЫЕ СПИРТЫ С НцОН -алифатические насыщенные спирты, бесцветные жидкости с неприятным запахом сивушного масла. Получают перегонкой сивушного масла и синтетическим способом из газов крекинга нефти. А. с. поражают нервную систему. Применяют их для получения сложных эфиров, используемых в парфюмерии (амилацетат), в производстве бездымного пороха, пищевых эссенций (изоамилацетат) и как растворители. [c.22]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]

Другим способом получения сложного эфира из кислоты является обработка спиртом в присутствии дегидратирующих веществ, одним из которых является дициклогексилкарбодии-мид (ДЦК), в ходе реакции превращающийся в дицик.тогек-силмочевину (ДГМ). Этот механизм во многом сходен с нуклеофильным катализом [537] кислота превращается в соедине- [c.128]

Ввиду обратимости реакции получения сложного эфира последний при взаимодействии с водой подвергается частичному гидролизу с образованием кислоты и спирта. Под действием только воды гидролиз сложных эфиров (называемый обычно их омылением) протекает чрезвычайно медленно, но в присутствии кислот и особенно щелочей он значительно ускоряется. Кипячение с раствором NaOH ведет к быстрому омылению сложного эфира по схеме [c.540]

Спирты предельного ряда с тремя—пятью С-атомами входят в состав сивушного масла — смеси, сопутствуюш,ей этиловому спирту брожения. Сивушное масло отделяется при ректификации спирта, дальнейшей разгонкой из иего выделяют входящие в его состав спирты пропанол-1, 2-метилпропанол-1, З-метилбутанол-1, 2-метилбутанол-1. Все эти спирты герпичные в отличие от спнртов, получаемых гидратацией алкенов. Оии пспользуются как растворители, служат исходными веществаь. и для получения сложных эфиров, карбонильных соединений. [c.287]

Из других способов получения сложных эфиров следует указать на реакцию ацилирования — действие хлорангн-дридов или ангидридов кислот на спирты [c.303]

Предельный одноатомный спирт вступил в реакцию этерификации с 2-аминоэтановой кислотой (глицином). Б полученном сложном эфире массовая доля азота равна 15,73%. Определите формулу спирта. Составьте уравнение реакции этерификации. [c.251]

Способы получения. Реакция этерификации, Важнейщим методом получения сложных эфиров является реакция этерификации — взаимодействие спирта с кислотой [c.161]

Сырьем для синтеза сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот являются алифатические одноатомные спирты и двухосновные карбоновые кислоты. Могут быть использованы спирты различного строения с числом атомов углерода от 6 до 10—12. Из двухосновных кислот для получения сложных эфиров требуемых качеств пригодны главным образом адипиновая, метиладипиновая, азелаиповая и себациновая. Источники получения кислот [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология