Конденсации вторичных аминов с альдегидами и кетонами

Конденсация по Кновенагелю ведет, как мы уже видели на первом примере, не только к этиленовым веществам, но при других условиях и к 1,5-дикетонам, при этом 1 моль альдегида соединяется с 2 молями кетона. По-видимому, здесь также сначала образуются этиленовые вещества, которые при каталитическом влиянии вторичных аминов соединяются со второй молекулой кетона, образуя дикетон [75]. [c.39]

Потемнение образцов (100 вес. ч. суспензионного ПВХ, 50 вес. ч. фталата со спиртовыми компонентами С,—Сю в качестве пластификатора, 1 вес. ч. стеарата кадмия и 1 вес. ч. стеарата кальция) при термоокислении (150° С) заметно уменьшается в присутствии различных типов антиоксидантов вторичных ароматических аминов, алкилфенолов, продуктов конденсации аминов с альдегидами или кетонами, фенотиазина, продуктов конденсации фенола с альдегидами или кетонами и тиобисфенолов, причем два последних типа антиоксидантов не влияют на собственную окраску композиций [422]. [c.385]

Вторичные амины удобно приготовлять гидрированием шиффовых оснований. Кетон или альдегид конденсируют с первичным амином и продукт конденсации восстанавливают каталитически [c.344]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Эти вещества получаются путем конденсации альдегидов с кетонами (альдольная конденсация с последующей кротонизацией) или кетонов между собой. В реакциях альдегидов с кетонами применяют щелочной катализатор — немного щелочи или вторичный амин — пиперидин (см. кн. 2, Гетероциклические соединения ) [c.315]

При восстановлении натрием продуктов конденсации метилал1ина с альдегидами в спиртовом растворе получаются вторичные амины 1. Такая же реакция без выделения промежуточных продуктов может быть проведена для кетонов и аминов с образоваиием вторичных аминов н для кетонов и аммиака с образованием смеси первичных н вторичных [c.58]

Подвергая электрохимическому восстановлению, действию водорода in statu nas endi или каталитическому гидрированию альдегид, кетон или, как правило, карбонильное производное в смеси с аммиаком или амином, можно, в принципе, получить соответствующие первичные, вторичные и даже третичные амины. Третичные амины в лучщем случае образуются с небольшими выходами превращение же обычно сопровождается вторичными реакциями, как, например, образованием спирта из карбонильного производного или, в случае альдегидов, обычными процессами диспропорционирования и конденсации. [c.400]

С хорошим выходом сульфенамиды образуются при взаимодействии алкил- или арилдисульфидов с первичными или вторичными аминами в присутствии ацетата или нитрата серебра (уравнение 58) [67]. На примере этой реакции видно совместное действие электрофильного и нуклеофильного реагентов при расщеплении S—S-связи (см. разд. 11.16.5.3). Если в реакции использовать аммиак и к его смеси с дисульфидом прибавлять альдегид, то образуются сульфенилнмины (уравнение 59) [70]. С кетонами эта реакция проходит хуже и совсем не идет при использовании диалкилдисульфида. Другой метод получения сульфенилиминов основан на конденсации сульфенамидов с альдегидами или кетонами (уравнение 60). [c.441]

Шиффовы основания могут во многих случаях с успехом применяться для идентифицирования альдегидов и первичных ароматических аминов. Образующиеся при этом продукты конденсации являются иногда очень удобным исходным материалом для получения вторичных аминов путем гидрирования. Следует отметить исключительную стойкость собственно шиффовых оснований, являющихся производными чисто ароматических альдегидов, по сравнению с продуктами конденсации ароматических аминов с алифатическими или жирноароматическими кетонами. Так, продукт конденсации анилина с ацетофеноном—ацетофенонанил— удавалось получать с большим трудом, и то не в чистом виде, до тех пор, пока Редделиен [738] не разработал метода его получения. [c.276]

Приведенным Вейгандом примером не исчерпывается применение реакции Манниха. Последняя состоит в конденсации соединения, имеющего активный водород, формальдегида и аммиака, первичного или вторичного амина, применяемых обычно в виде хлоргидратов. В качестве соединений с активным водородом могут служить кетоны и альдегиды, имеющие рядом с карбонилом метильные, метиленовые или метиновые группы, а также малоновая, цианук-сусная и фенилуксусная кислоты, ацетоуксусный эфир, фенолы, фенилацетилен, (х-пиколин или хинальдин, индол. Продукты реакции имеют большое значение в синтетической органической химии. В качестве примера можно привести реакцию между ацетофеноном, формальдегидом и диметиламином [c.641]

Непредельные кислоты можно получить конденсацией малонового эфира с различными карбонильными соединениями (альдегидами и кетонами) в присутствии вторичных аминов по механизму, аналогичному альдольной и кротоновой конденсации [c.177]

Антиоксиданты, предназначенные для защиты темных резин, относятся преимущественно к классу вторичных ароматических аминов и продуктов конденсации ароматических аминов с альдегидами или кетонами. Неокрашивающие резину антиоксиданты представляют собой соединения типа алкилфенолов, фенолсуль-фидов, фенолалканов, арилфосфитов и некоторых других. [c.324]

Восстановление проводится атомарным водородом [in statu nas endi (в момент выделения) или молекулярным водородом в присутствии катализатора (никель Ренея или меднохромовый катализатор). Реакция протекает хорошо с кетонами и высшими альдегидами. В случае низших альдегидов реакция осложняется вторичными процессами, поскольку альдимины взаимодействуют с первичными аминами, давая продукты конденсации — шиффовы основания. Последние при гидрировании образуют вторичные амины [c.170]

Конденсация с азотсодержащими соединениями. Аммиак, первичные и вторичные амины взаимодействуют с альдегидами и кетонами по схеме, формально сходной со схемами альдольной, кротоновой и тримолекулярной конденсаций. В этих реакциях образуются связи [c.657]

Кетимин и основания Шиффа, предложенные в качестве промежуточных соединений в реакциях конденсации, — не единственные соединения, присутствующие в растворах карбонильных соединений и аминов. Например, аммиаке бензальдегидом дает имин 32 [75] и гидробензамид 33 [76]. Вторичные амины, как известно, в растворах метанола дают 34 [77], а при более высоких концентрациях амина — 35. Другие тетраэдрические промежуточные соединения, подобные 8H5 H(OH)NH2, не образуются в высоких концентрациях из ароматических альдегидов, но могут наряду с другими соединениями приобретать основное значение в реакциях алифатических альдегидов и кетонов. Определение деталей нуклеофильного катализа и характерной для реакции конденсации кислотно-основной зависимости — проблема, заслуживающая внимания. [c.168]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Для разбираемого способа особенно пригодны кетоньИ б- так как альдегиды часто образуют различные продукты конденсации и при реакции нередко дают смеси нервичных, вторичных и третичных аминов . Например, в результате взаимодействия аммиака с н-масляным альдегидом получаются н-бутиламин (32 о), ди-н-бутиламин (12 о) и 2-н-пропил-3,5-диэтилпиридин [c.99]

Конденсации. Широко применяемым методом, при помощи которого мо кно, однако, получать только а, Р-ненасыщенные кислоты, является конденсация альдегидов или кетонов с кислотами или с некоторыми функциональными производными кислот. Как уже отмечалось выше, при конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических кислот получаются производные коричной кислоты (реакция Перкина) конденсацией алифатических альдегидов или кетонов с малоновой кислотой в присутствии вторичных и третичных аминов получаются алифатические а, Р-ненасыщенные кислоты (реакция Кнёвенагеля), например [c.735]