Ацетиленид натрия альдегиды

Присоединение ацетиленидов. Ацетиленид натрия в жидком аммиаке реагирует с альдегидами и кетонами с образованием алкоксидов, гидролизом которых получают соответствующие ацетиленовые спирты. [c.139]

Недавно был описан новый удобный метод синтеза 1,3,5-гексатриена 105 [40]. Первая стадия — получение 4-гексен-1-ин-3-ола 103 из ацетиленида натрия и кротонового альдегида. Восстановление последнего в соответствующий 1,4-гексадиен-З-ол 104 я парофазная дегидратация 104 над окисью алюминия привели к образованию соединения 105 с общим выходом около 60%. Сообщалось [40], чтр восстановление спиртов 103 в 104 при использовании 5% палладия на карбонате, дезактивированного добавлением 40% по весу ацетата свинца, протекает с избирательностью свыше 99% [c.593]

Ацетилениды натрия (лучше всего в жидком аммиаке) и ацетиле ниды магния (в эфире) реагируют с альдегидами и кетонами, образуя ацетиленовые спирты (А. Е. Фаворский), например [c.294]

Первые попытки [4, 5] получить спирты из ацетиленида натрия или его карбида, действуя на альдегид или кетон без растворителя, дали весьма незначительный выход. [c.133]

Уксусный ангидрид таким же образом реагирует с магний-галоидопроизводными алкилацетиленов [3J. При действии алкил ацетиленидов натрия на этиловый эфир муравьиной кислоты образуются альдегиды ацетиленового ряда [4], а эфиры орто-муравьиной кислоты дают ацетали ацетиленового ряда [5]. [c.148]

Реакция натрийорганических соединений (преимущественно ацетиленидов натрия) с альдегидами, как правило, протекает нормально с образованием спиртов. Описаны, например, следующие реакции формальдегида с натрийорганическими соединениями. [c.502]

Синтез 3-(3, 4 -диметоксифенил)пропен-2-ола-1. Суспензия ацетиленида натрия в жидком аммиаке (600 мл) была приготовлена, как обычно, из 13,6 г натрия. Свежеперегнанный вератровый альдегид (83 г) в очищенном диоксане (55 мл) прибавляют к ацетилениду натрия в течение 1,5 час. при пропускании тока ацетилена в перемешиваемую взвесь. Пропускание ацетилена продолжают еще в течение 6 час., после чего прибавляют хлористый аммоний (35 г), а аммиак испаряют. Остаток обрабатывают водой и спиртом. Выход сырого продукта с т. пл. 97—98° С 90 г (94%). Для анализа подвергают возгонке при 90° С/0,1 мм. Т. пл. 99,5-100° С [14]. [c.504]

Концентрация раствора гидроксида натрия для титрования выделяющейся кислоты особого значения не имеет. Удовлетворительные результаты получаются при концентрации щелочи 0,05— 0,2 н., хотя для большинства случаев наиболее пригоден 0,1 н. раствор. При более высоких концентрациях щелочи, например 0,5 н., местный избыток ее в реакционной системе может удерживаться так долго, что образующийся в данной точке системы оксид серебра растворяется снова лишь с большим трудом. Это увеличивает продолжительность анализа, а также создает более благоприятные условия для мешающего действия альдегидов. Слишком разбавленные растворы щелочи не обеспечивают резкого перехода окраски в конечной точке титрования, а также могут способствовать осаждению ацетиленидов. [c.387]

Поскольку определению ацетиленового водорода с помощью нитрата серебра мешают альдегиды, была предложена модификация этого метода, включающая отделение ацетиленида серебра до титрования. В одном из методов избыток ионов серебра удаляют действием хлорида натрия, соль серебра отфильтровывают, а азотную кислоту в фильтрате определяют титрованием 0,1 н. раствором гидроокиси натрия. В другом методе осаждение ацетиленида серебра осуществляют в 2%-ном растворе ацетата натрия, в котором альдегиды лишь очень медленно окисляются нитратом серебра. После отделения осадка фильтрат, содержащий избыток нитрата серебра, титруют 0,1 н. раствором роданида аммония с железоаммонийными квасцами в качестве индикатора. Фильтрования можно избежать, пользуясь для титрования аликвотной частью находящегося над осадком раствора [c.358]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

По-видимому, применение ацетиленида щелочного металла в жидком аммиаке представляет собой наиболее надежный способ осуществления реакции Нефа в промышленном масштабе. Опытные данные показывают, что, как правило, при использовании ненасыщенных альдегидов и кетонов лучше применять ацети-ленид лития, а не натрия в случае насыщенных кетонов наблюдается противоположная картина [35, 2391. Поданным Пазедаха и Зеефельдера [250] выход продуктов конденсации (3-ионона с ацетиленидом натрия можно значительно повысить, применяя эфир, тетрагидрофуран или диглим, т. е. такие растворители. [c.134]

Получение альдегидов или кетонов, содержащих сопряженный с карбонильной группой фрагмент — s —С=С<( , присоединением ацетиленидов натрия к Р-хлорвинилметилкетонам с последующей перегруппировкой образовавшихся [c.173]

Альдегиды реагируют с ацетиленидами металлов с образованием пронаргиловых спиртов. В небольшом масштабе эту реакцию проводят с ацетиленидами натрия или лития, которые получают и используют в жидком аммиаке. Для самого ацетилена реакция иллюстрируется схемой (73). В промышленности водный формальдегид конденсируют с ацетиленом под давлением 3—5 атм в присутствии катализатора — ацетиленида меди(1) на носителе, причем образуется бутин-2-диол-1,4 и небольшое количество пропар гилового спирта. [c.518]

Мерлинг [37] при взаимодействии ацетиленида натрия с альдегидами н кетонами получил карбинольные производные ацетилена [c.28]

Наибольшее значение для получения продуктов замещения в ацетилене имеют реакции ацетиленидов натрия или ацетиленовых реактивов Гриньяра с галоидопроизводными или с карбонильными соединениями. Хотя использование этих промежуточных ацетиленидных соединений и связано с определенными ограничениями, однако их применение в органическом синтезе сделало возможным получение большего числа соединений ацетиленового ряда, включая углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и производные всех этих классов. Некоторое значение имеет также 8 [c.115]

Креймейер [26] и Мак Каллум [27] имеют патент на реакцию ацетиленида натрия с альдегидами и кетонами в жидком аммиаке. [c.135]

При взаимодействии пропионового альдегида (или ацетальдегида) с ацетиленидом натрия, полученным по Норману и Анжело из ацетилена и нафта-линнатрия, выходы соответствующих вторичных карбинолов составляют 50—55% [9] см. также [9а]. [c.503]

Ацетиленид натрия и Д -гексагидротолуиловый альдегид [И]. В раствор 4,5 г металлического натрия в 400 мл жидкого аммиака при интенсивпом перемешивании и температуре от —65 до —70° С пропускают быстрый ток ацетилена до исчезновения синего окрашивания раствора. При этой же температуре, не прекращая тока ацетилена и перемешивания, к ацетилениду натрия прибавляют по каплям в течение 20 мин. раствор 25 г альдегида (т. кип. 65° СД5 мм, п 1,4652) в 50 мл диметоксиметана. После этого перемешивание и пропускание тока ацетилена продолжают еще 3 часа при —70° С и 2 часа при температуре от —35 до —40° С. Реакционную смесь разлагают холодной подкисленной водой. Продукт экстрагируют эфиром, промывают водой, высушивают сернокислым натрием и разгоняют в вакууме. Получают 18,4 г соответствующего ацетиленового спирта. [c.504]

Из других реакций с участием альдегидов упомянем о реакции ацетиленида натрия (в отдельных случаях его алкильных производных) с Р-фенил-пропионовым альдегидом [16а], с 4-этокси-З-мётокси-бензальдегидом (или другими алкоксинроизводными) [166], об аномальной реакции бензальдегида с ацетиленидом натрия [16в], о взаимодействии бензальдегида с 2-нат-рийнорборненом [16г]. [c.505]

Этим же путем был получен 1-изохинолил-5-диметиламино-3-этинилпен-танол-3 (т. кип. 110—112° С/0,05 лж) [51]. Реакцию ацетиленида натрия и ряда аминокетонов проводят в среде диметилформамида [52]. Ряд альдегидов и кетонов конденсируются с пиразилметилнатрием, давая соответствующие карбинолы с хорошими или отличными выходами [53] [c.511]

Карбанионы в реакциях с электрофильными субстрата-(альдегидами и кетонами) являются и-нуклеофилами оделенная пара электронов атома углерода) В наибо-явной форме они представлены цианид анионом ( СЫ), ггаллорганических соединениях, в частности, магний- и органических, ацетиленидах магния, натрия и др Магний- и литийорганические соединения легко при-щняются к альдегидам и кетонам Получаемые при алкоголяты соответствующих металлов образуют пос-идролиза первичные, вторичные или третичные спирты [c.577]

Эти реакции часто называются алкинольными синтезами. Присоединение ацетилена к кетонам идет под влиянием порошкообразного едкого кали или амида натрия с альдегидами присоединение идет в присутствии ацетиленидов меди или серебра. [c.410]

Осн. исследования относятся к орг. синтезу. Открыл (1894) р-цию образования альдегидов и кетонов при взаимодействии натриевых солей первичных или вторичных питропарафииов с избытком холодных минеральных к-т (р-ция Нефа). Предположил (1897) существование карбенов. Показал, что натрий в эфире является активным дегидрогалогенируюпщм агентом. Исследовал действие щелочей и окислительных агентов на сахара. Выделил и охарактеризовал различные типы сахарных к-т. Выяснил некоторые особенности в характеристике равновесий кето-епольной таутометрии. Открыл (1899) р-цию получения ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам. Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1891). [c.317]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленид натрия альдегиды: [c.81] [c.133] [c.78] [c.78] [c.419] [c.419] [c.14] [c.5] [c.560] [c.334] [c.653] [c.131] [c.133] [c.134] [c.136] [c.258] [c.529] [c.82] [c.459] [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология