Окисленная целлюлоза нитраты

Большинство пленкообразующих веществ — олигомеры, способные к реакциям поликонденсации или полимеризации. К поликонденсационным пленкообразующим относятся алкидные (глифталевые или пентафталевые) и другие полиэфирные смолы, фенолоформальдегидные, эпоксидные и полиуретановые смолы. К полимеризационным пленкообразующим относятся смолы на основе винилхлорида, акрилатов, метакрилатов. В качестве пленкообразующих используются также природные смолы (канифоль, асфальты, битумы, пеки и др.), эфиры целлюлозы (нитрат, ацетат и ацетобутират целлюлозы, этилцеллюлоза) и окисленные масла (льняное, тунговое, талловое и др.), называемые олифами. Олифы на воздухе окисляются и полимеризуются до твердого состояния. Для ускорения полимеризации в олифы добавляют катализаторы — сиккативы (свинцовое, марганцевое или кобальтовое мыла). [c.254]

По мере увлажнения нитратов эти их свойства ослабевают и исчезают. Так, нитраты целлюлозы при влажности 25—30% практи-. чески негорючи. При нагревании выше 100 °С сухие нитраты целлюлозы разлагаются с выделением большого количества тепла и газов, состоящих из окислов азота, формальдегида, нитрилов, муравьиной и синильной кислот. Нитраты целлюлозы растворяются во многих органических растворителях, в частности в кетонах и сложных эфирах. Растворимость зависит от степени замещения. [c.256]

Основное назначение присадок — стабилизаторов химической стойкости — улучшить сохраняемость топлива, удлинить сроки его хранения. Механизм действия присадок — стабилизаторов химической стойкости сводится к поглош ению окислов азота, выделяющихся в процессе хранения при медленном химическом или термическом разложении однокомпонентного топлива. Термическое разложение является общим явлением для всех однокомпонентных топлив, оно зависит от температуры заряда и идет тем быстрее, чем выше температура. Процесс термического разложения топлива определяется разложением нитратов целлюлозы и многоатомных спиртов. Химический, гидролитический распад однокомпонентного топлива объясняется течением процессов омыления, расщепления нитратов и их внутримолекулярного окисления. Гидролитические процессы значительно ускоряются в присутствии влаги воздуха, влаги и остатков кислот как технологических продуктов. В отличие от термического разложения при низких температурах при гидролитическом распаде не происходит выделения газообразных продуктов. При хранении, как правило, процессы химического разложения ускоряются за счет автокатализа. [c.165]

Жидкие окислы азота получают из нитрозных газов, представляющих собой продукт контактного окисления аммиака воздухом. Концентрированная азотная кислота применяется в производстве взрывчатых веществ, нитратов целлюлозы, нитроглицерина, ракетного топлива и других веществ. Аммиак используется для получения аммиачной селитры [c.5]

В нитрующей смеси всегда содержится некоторое количество окислов азота (НгОз и НОг), которые находятся в исходной азотной кислоте или образуются при нитровании в результате побочной реакции окисления целлюлозы азотной кислотой. Наличие небольших количеств окислов азота (1—2%) в нитрующей смеси не оказывает заметного влияния на скорость нитрования и степень замещения образующихся нитратов целлюлозы, однако увеличение содержания окислов азота приводит к увеличению интенсивности побочных реакций окисления целлюлозы. [c.266]

Стабилизация нитратов целлюлозы. После нитрования, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергают стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов (главным образом минеральных кислот), вызывающих постепенное омыление или деструкцию нитратов целлюлозы. Выделяющиеся при омылении окислы азота ката- [c.268]

Степень этерификации определяют обычно путем измерения количества окиси азота, выделяющейся при взаимодействии нитрата целлюлозы с концентрированной серной кислотой в присутствии ртути. Азотная кислота, выделяющаяся при омылении нитрата целлюлозы, восстанавливается ртутью до окислов азота [c.269]

Нитраты целлюлозы Взрывается Желтое — Окислов азота Кислая [c.173]

Степень нитрования целлюлозы обычно выражается либо через степень замещения у, либо, и чаще всего, характеризуется процентным содержанием азота. Иногда для характеристики степени нитрования используется количество миллилитров окислов азота, выделяющихся из 1 г нитрата целлюлозы (анализ по методу Лунге). [c.71]

Светостойкость. При интенсивном и длительном действии света нитраты целлюлозы постепенно разлагаются с образованием газообразных продуктов разложения (СО, СОг, Ng и окислов азота). Снижается механическая прочность, вязкость, ухудшается растворимость, параллельно происходит пожелтение. [c.87]

Термостойкость. Нитраты целлюлозы способны к самопроизвольному автокаталитическому разложению, при повышении температуры скорость разложения увеличивается. При разложении выделяются окислы азота, количество которых удваивается при повышении температуры на каждые 5°С [c.88]

Нитрат целлюлозы Интенсивно светящееся Окислов азота Мгновенное воспламенение Кислая Выделение белых паров [c.19]

Нитрат целлюлозы Интенсивно светя- Окислов азота щееся [c.47]

Присутствие окислов азота или азотной кислоты, по данным этих исследователей, значительно ускоряет образование геля. Повидимому, одной из причин застудневания растворов нитратов целлюлозы при действии солей поливалентных металлов является образование сетчатых структур в результате взаимодействия металлов с карбоксильными группами, которые появляются в небольшом количестве при действии двуокиси азота и азотной кислоты на целлюлозу в процессе ее нитрации. [c.382]

Согласно опытам Крауса прозрачные пленки нитрата целлюлозы, пластифицированного трибутилфосфатом, оказались светостойкими даже при облучении их ультрафиолетовыми лучами ртутной лампы. Исходя из того, что после 48 ч облучения пленки кислотное число повысилось до 50, можно сделать вывод о разложении пластификатора, если, конечно, Краусу удалось удалить окислы азота из облученной пленки. Но даже трибутилфосфат не может в достаточной мере защитить пленки из нитрата целлюлозы при одновременном нагревании их до 90° С и облучении ультрафиолетовыми лучами в течение 6 ч. При таком искусственном старе- [c.411]

Вольф и Розен исследовали процесс пленкообразования в подобных комбинированных лаках на основе нитрата целлюлозы и масла. Они пришли к заключению, что пленки нитрата целлюлозы, содержащие льняную олифу и кобальтовый сиккатив в отношении 1 1, очень быстро высыхают, причем не наблюдается изменения масла. Через 24 ч отмечается совершенно незначительное окисление. В комбинированных пленках окисление протекает очень медленно, и по истечении 3 месяцев такая пленка изменяется меньше, чем чисто масляная нленка за 8 суток. При этом толщина этой комбинированной нленки имеет меньшее значение, чем толщина чисто масляной пленки. Не исключается, что при высыхании комбинированных пленок образуется не менее двух фаз одна, обогащенная нитратом целлюлозы, и вторая, обогащенная маслом. В первой фазе масло очень мало окислено. Возможность протекания реакции между маслом и нитратом целлюлозы во внимание не принималась. [c.804]

Другим примером относительно избирательного окисления целлюлозы является действие окислов азота, в частности двуокиси азота [344, 371, 438]. В этом случае происходит преимущественное, хотя и не исключительное, окисление первичной спиртовой группы. Окисленный продукт содержит главным образом карбоксильные группы, однако образуется также некоторое количество альдегидных [247, 269, 283] и нитрат- [c.289]

Симбиотические отношения проявляются, если одни микроорганизмы благоприятствуют жизнедеятельности других. Так, некоторые водоросли находятся в симбиотических отношениях с простейшими. Метабиотические взаимоотношения заключаются в том что вещества, выделяющиеся микроорганизмами в процессе обмена веществ, используются другими микроорганизмами. Примером таких взаимоотношений является деятельность бактерий — минерализаторов. Органические кислоты, выделяющиеся при разложении целлюлозы целлюлозоразлагающими бактериями, служат питательными веществами для азотобактера. В свою очередь, удаление продуктов обмена веществ из окружающей среды благоприятствует жизнедеятельности целлюлозоразлагающих бактерий. В подобных взаимоотношениях находятся между собой бактерии — аммонификаторы, нитрозо- и нитробактерии. Аммиак, выделяющийся при разложении аминокислот, окисляется нитрозобактерия-ми до нитритов, которые под влиянием нитробактерий окисляются до нитратов. Между симбиозом и метабиотическими взаимоотношениями нельзя провести резкой границы. [c.225]

СНз)2СНСОСН(СНз)2, (п. d 0,8062, 1,3999 не раств. в воде, смешивается с орг. р-рителями. Получ. окисл. диизопропилкарбинола каталитич. взаимод. смеси пропанола и изопронанола с СО. Примен. в произ-ве инсектицидов и лек. ср-в р-ритель нитратов целлюлозы, эпоксидных смол. [c.166]

Д.-исходный продукт в произ-ве антиоксидантов для полимеров стабилизатор термо- и атмосферостойкости нитратов целлюлозы, в т. ч. пироксилиновых порохов, промежут. продукт в синтезе триарилметановых и азокрасителей, инсектицидов ингибитор коррозии мягких сталей используется в аналит. химии для обнаружения NOJ, NO3, lOj и др. окислителей, как окислит.-восстановит. индикатор ( = + 0,75 В). [c.95]

Мэйк получил патент на добавление 1—4 вес. о катализатора, состоящего из смеси окиси хрома (III) и окислов других металлов (ZnO, F gO,, SnO,, TiQ,, A1,0, или uO). Такие добавки, по-видимому, должны увеличить скорость горения топлива на основе перхлората аммония для приближения его по свойствам к другим типам быстрогорящего бездымного ракетного пороха, например на основе нитрата целлюлозы, без увеличения чувствительности к удару. [c.148]

С не растворяется в воде, растворяется в этиловом спирте. Антисептическое средство. eHs N, ( л -12,9 С, IK u 190,7 °С df 1,0051, я 1,5289 плохо раств. в воде (0,2%), смешивается со СП. и эф. Получ. взаимод. хлористого фенилдиазония и Na N окислит, аммонолиз толуола дегидратация бензоата аммония из бензойной к-ты и Pb(S N)2. Р-ритель нитратов и ацетатов целлюлозы, яитрильных каучуков, полистирола, полиметилметакрилата. [c.72]

ДИИЗОПРОПИЛКЕТОН (2,4-диметил-З-пентанон) (СНз)2СНСОСН(СНз)2, (пл —69,03 X, ( 123,7 X d 0,8062, я 1,3999 не раств. в тоде, смешивается с орг. р-рителями. Получ. окисл. диизопропилкарбинола каталитич. взаимод. смеси п зопмола и изопропанола с СО. Примен. в произ-ве инсектицидов и лек. ср-в р-ритель нитратов целлюлозы, эпоксидных смол. [c.166]

При длительном воздействии тепла или света нитрат целлюлозы в целлулоиде начинает разлагаться с выделением окислов азота. Эта реакция является экзотермической и вызывает повышение температуры. При 100 С разложение идет уже довольно быстро с выделением газов, образующих с воздухом взрывчатую смесь. Поэтому нельзя допускать длительного воздействия на целлулоид тепла и пря1мого солнечного света. При сгорании целлулоида образуются ядовитые газы. Температура БОПЫШ.КИ 170° С. [c.389]

Диолы, триолы и полиолы обычно малолетучи и более гидрофильны, чем спирты с одной гидроксильной группой в молекуле. Большие пробы вицинальных диолов можно быстро хроматографировать с помощью таких систем, как хлороформ — метанол, эфир —вода, этилацетат — вода (см., например, [12]). Обнаружение их лучше всего проводить окисляющими реагентами, в частности перманганатом калия, 5%-ным раствором нитрата серебра в 25%-ном аммиаке или йодной кислотой [83][. Следует иметь в виду, что целлюлоза также медленно окисляется, так что на ней можно обнаруживать только вещества, которые окисляются с существенно большей скоростью. [c.103]

Вязкость растворов. Значительное влияние на вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы оказывает добавление гидроокисей щелочноземельных и поливалентных металлов. Как показал Гликман, а также Роговин и Шляховер , добавление небольших количеств гидроокиси кальция или гидроокисей других щелочноземельных металлов (в количестве 0,2—0,5% от массы нитрата целлюлозы) повышает вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы в 5—10 раз. Аналогичное явление происходит при добавлении к концентрированным растворам окислов свинца, алюминия, меди и других поливалентных металлов 2,4з [c.272]

Нитраты целлюлозы гидролизуются во влажной атмосфере. Гидролиз сопровождается реакциями окисления и восстановления, в результате которых образуется большое количество низкомолекулярных соединений. Образующиеся продукты разложения могут быть катализаторами гидролитического разложения. Среди продуктов гидролитического разложения обнаружены органические кислоты (щавелевая, масляная, уксусная, муравьиная и др.), азотистая кислота, окислы азота, этилнит-рат, этиловый спирт, углеводы и др. Гидролиз нитрата целлюлозы может катализироваться и чистой водой. [c.87]

Нитрат целлюлозы (коллоксилин) ие имеет ярко выраженной температуры размягчения, так как при повыщеиных температурах медленно разлагается и в зависимости от скорости подвода тепла воспламеняется при медленном нагревании температура воспламенения составляет 190 С, а при быстром — понижается до 160—170°С. Термическое разложение нитратов целлюлозы при 90—140 С сопровождается выделением окислов азота, формальдегида, глиоксаля, нитрилов, муравьиной кислоты. Нестабилизированный нитрат целлюлозы обладает низкой лтмосферостойкостью при эксплуатации в обычных атмосферных условиях полностью разлагается менее чем через 3 месяца. [c.410]

Советскими иоследователями разработаны новые методы нитрации целлюлозы (Роговин, Тихонов), детально изучены основные закономерности процесса нитрации целлюлозы различными нитрующими смесями (Машкин, Данилов и Дынкин, Шмидт), влияние окислов азота в нитрующей смеси на процесс нитрации и свойства нитратов целлюлозы (Шорыгин и Хаит, Гальперин и Дрягалова). [c.359]

Наличие окислов азота. В нитрующей смеси всегда содержится некоторое количество окислов азота (НгОз и N204), которые находятся в исходной азотной кислоте или образуются при нитрации в результате побочной реакции окисления целлюлозы азотной кислотой. Наличие небольших количеств окислов азота (1—2%) в нитрующей смеси не оказывает заметного влияния на скорость и степень нитрации. Наличие азотистого ангидрида усиливает окислительное действие азотной кислоты на целлюлозу, что может привести к постепенному разложению нитрата целлюлозы. По данным П. П. Шорыгина и Э. В. Хаит при добавлении к азотной кислоте 20—30% двуокиси азота происходит незначительное повышение степени этерификации целлюлозы и одновременно увеличивается количество продуктов, содержащих карбоксильные группы и растворимых в разбавленном растворе щелочи. По данным Роговина и Тихонова добавление 5—10% двуокиси азота к азотной кислоте вызывает повышение содержания азота на 0,6%, значительное понижение вязкости растворов нитратов целлюлозы и уменьшение их стабильности. Процесс нитрации целлюлозы смесью двуокиси азота и серной кислоты был исследован Пинком Применяя смесь, в которой на 3 моля серной кислоты содержался 1 моль двуокиси азота, он получил при нитрации в течение 4 час. при 30° нитраты целлюлозы, содержащие 8,5—12,8% азота. Реакция протекает по следующей схеме [c.369]

По окончании процесса нитрации, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергаются стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов, которые вызывают постепенное омыление или разложение нитрата целлюлозы. Такими веществами являются, главным образом, минеральные кислоты. Выделяющиеся при омылении окислы азота катализируют дальнейшее разложение нитрата целлюлозы, которое может окончиться самовоспламенением или взрывом. Поэтому стабилизация нитратов целлюлозы заключается в удалении удержанных волокном минеральных кислот и неустойчивых примесей, которые постепенно разлагаются с выделением свободных минеральных кислот. Такими примесями являются сернокислые эфиры целлюлозы и нитраты полисахаридов низкой степени полимеризации. Следовательно, задачами процесса стабилизации являются вымывание свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения серйокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, производится обработка нитрата целлюлозы 0,1— 0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения мало устойчивых нитратов полисахаридов— кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. Минеральные кислоты, удержанные волокном, и кислоты, выделяющиеся при разложении сернокислых эфиров и мало устойчивых нитратов, удаляются путем многократных обработок горячей водой. [c.375]

Вязкость растворов. Значительное влияние на вязкость концентрированных раств1оров нитратов целлюлозы оказывает добавление гидроокисей щелочноземельных и других поливалентных металлов. Как показали С. А. Гликман, а также 3. А. Роговин и М. Д. Шляховер добавление небольших количеств гидроокиси кальция или гидроокисей других щелочноземельных металлов (в количестве 0,2—0,5% от веса нитрата целлюлозы) повышает вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы в 5—10 раз. При добавлении к этим растворам небольших количеств соляной кислоты происходит нейтрализация гидроокиси кальция и вязкость растворов резко снижается. Поэтому при характеристике качества нитратов целлюлозы целесообразно определять зольность этих препаратов, в частности — содержание в них гидроокиси кальция. А. А. Морозов, А. В. Памфилов, А. Г. и М. Г. Шихер и ряд других авторов показали, что аналогичное повышение вязкости растворов нитратов целлюлозы происходит при добавлении к концентрированным растворам окислов свинца, алюминия, меди и других поливалентных металлов. При длительном действии этих реагентов на растворы нитрата целлюлозы происходит постепенное застудневание растворов. По данным А. В. Памфилова и А. Г. Шихера особенно сильное повышение вязкости растворов нитратов целлюлозы, вплоть до образования гелей, происходит при добавлении небольших количеств окиси меди. [c.382]

Бергена и Кревера , переработка нитрата целлюлозы с сульфамидом экструзией при температуре выше 80° С может даже привести к взрыву. По наблюдениям автора, при введении даже 25% сульфамида пленка нитрата целлюлозы чернеет при 70—100° С, причем частично выделяются окислы азота. Поэтому автору кажется излишним подробно рассматривать влияние, оказываемое сульфамидами на механические и прочие свойства пленок нитрата целлюлозы в зависимости от природы алкильного или арильного радикала у атома азота. [c.527]

Для того, чтобы осуществить сочетание тунгового масла с вторичным ацетатом целлюлозы, с которым он вообще не совмещается, Леви применил обходный путь. Сначала он готовил смесь нитрата целлюлозы с тунговым маслом, затем вводил в нее ацетат целлюлозы и, наконец, после высушивания всей массы при 100 °С, окислял ее. По предложению фирмы Atlas Powder этилцеллюлозу можно пластифицировать тунговым маслом, предварительно совместив его при нагревании с феноло-формаль-дегидной смолой и эфиром канифоли при 276 °С. [c.807]

Краус исследовал механические свойства пленок, пластифицирован-т ных сырым касторовым маслом, этерифицированным касторовым маслом к окисленным касторовым маслом. Из полученных им данных следует, что при применении сырого касторового масла относительное удлинение примерно на 20% выше, чем при применении масла, подвергнутого какой-либо обработке. Чем сильнее окислено касторовое масло или выше степень его этерификации (рицол 242, лаковый элексир сапириор) и выше его содержание, тем меньше относительное удлинение пленки. Тем не менее характер кривых предел прочности при растяжении — относительное удлинение остается неизменным при использовании различных продуктов модификации касторового масла. Очевидно, модифицирование не изменяет в значительной мере строения молекул касторового масла. Установлено, что пластифицирующее действие, оказываемое на пленку касторовым маслом,, значительно отличается от действия высыхающих масел. Эффективность действия высыхающих масел снижается по мере старения пленки, т. е. по мере ее высыхания. Смеси касторового масла с 25 и 33% растворяющих пластификаторов (в расчете на касторовое масло) оправдали себя при испытании лаков для кожи на атмосферостойкость. Лаки из нитрата целлюлозы, модифицированные смолами и пластифицированные касторовым маслом, не разрушились после 5 месяцев экспозиции под открытым небом.. Пленки, содержащие этерифицированное касторовое масло, по-видимому г, довольно устойчивы к ультрафиолетовым лучам. [c.814]

Активность амилазы определяют по величине зоны гидролиза крахмала, для этого делают пробы с раствором Люголя на третьи-четвертые сутки после посева культуры на крахмалоаммиачном агар-агаре. Активность целлюлазы устанавливают по степени распада целлюлозы на среде Гетчинсона активность р-фруктофуранозидазы (инверта-зы) - по гидролизу сахарозы при действии реактива Фелинга (щелочной раствор оксида меди), который окисляет альдегидные соединения, при этом оксид меди переходит в закись - появляется красный осадок. Активность уреазы определяют по накоплению аммиака, используя реактив Несслера нитратредуктазы по восстановлению нитрата на среде Гильтая до нитрита (нитрит устанавливают в кислой среде реактивом цинк-йод-крахмал). [c.61]