Изомеризация ненасыщенных RLi

Отсюда достаточно ясна связь константы скорости с константой диссоциации. Можно отметить, что приведенные выше закономерности в экспериментальных исследованиях изомеризации ненасыщенных жирных кислот и олефинов с ароматическими заместителями проявляются достаточно четко [6, с. 207]. Для низших олефи- [c.94]

Циклические эфиры, получающиеся из у-оксикислот, являются у-лактонами. Пятичленная кольцевая система ЭТИХ соединений образуется настолько легко, что у-оксикислоты часто бывает трудно выделить в свободном состоянии, так как при подкислении щелочного раствора они стремятся снова превратиться в лактоны, даже если выделение проводится при низкой температуре и без избытка минеральной кислоты. у-Лактоны представляют собой устойчивые нейтральные вещества, но обычно их кольцо может быть раскрыто действием щелочи при нагревании. Вещества этого типа часто образуются при изомеризации ненасыщенных кислот путем нагревания или обработки броми-стоводородной или серной кислотой [c.74]

Изомеризация ненасыщенных соединений 575 [c.10]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.575]

Позиционная изомеризация ненасыщенных соединений - это реакции, в которых происходит перемещение кратных связей в молекуле без изменения углеродного скелета. При этом осуществ- [c.575]

Пентакарбонил железа(О) катализирует изомеризацию ненасыщенных спиртов в альдегиды и кетоны, например [c.577]

К. Изомеризация ненасыщенных соединений [c.49]

Изомеризация ненасыщенных углеводородов с двойной связью в а-,Д-положении 30% платины на растительном угле 2251, 3642 [c.506]

Изомеризация ненасыщенных фенолов превращение эвгенола в изоэвгенол (перемещение двойной связи) температура 300° Платинированный уголь 2250 [c.508]

Перемещение двойных связей у ненасыщенных кислот зависит главным образом от структуры молекул этих соединений, которые при нагревании (200° или выше) изомеризуются в более устойчивую изомерную форму. Катализ щелочью обеспечивает высокую степень изомеризации ненасыщенных жирных кислот и позволяет значительно снизить температуру реакции. Для этой цели часто применяют концентрированные растворы едкого кали или едкого натра при температуре около 100°. Изомеризация этого типа подробно исследована Линстедом с сотрудниками. Ниже приведены уравнения некоторых характерных реакций [c.181]

Очень подробные исследования ввиду их практической важности для гидрогенизации жиров проведены в отношении цис-транс-изомеризации ненасыщенных жирных кислот и их эфиров. Кажется вполне вероятным, что молекулы ненасыщенных жирных кислот, которые десорбируются с поверхности, образуют равновесную смесь продуктов в результате г ис-/пранс-изомеризации и миграции двойной связи па один атом углерода. [c.45]

Однако следует отметить, что при изомеризации парафиновых углеводородов закономерности гидрирования алкилциклопропанов играют меньшую роль, чем закономерности раскрытия циклопропановых колец, отмеченные при изомеризации ненасыщенных углеводородов (см. гл. I). Происходит это главным образом потому, что в тех случаях, когда исходными продуктами являются насыщенные углеводороды, возникновение кратной связи, а следовательно, и появление реакционного центра не ограничено строением исходного углеводорода, как это имеет место в алкенах. (Мы исходим из того положения, что теоретически кратная связь может возникнуть в любом месте углеродной цепи.) [c.107]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ А. Сущность реакции [c.152]

Механизм действия Ц.— Н. к. сложен и во многом дискуссионен. Однако ясно, что Ц.— Н. к. полимеризации с точки зрения механизма их действия являются частным случаем более широкого класса комплексных катализаторов таких реакций, как гидрирование, гидро-карбонилирование, изомеризация ненасыщенных соединений. Наиболее определенные результаты были получены при изучении гомогенных Ц.— Н. к., для исследования к-рых широко использовались методы ЭПР, ЯМР, УФ- и ИК-спектроскопии. [c.437]

Изомеризация ненасыщенных соединений со связью С=С 94 [c.7]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ СО СВЯЗЬЮ С=С [c.94]

Изомеризация ненасыщенных систем (перенос протона) [c.193]

Гл. V. Изомеризация ненасыщенных систем [c.194]

Уитмором для других кислых катализаторов. В 1945 г. Фрост [23а] обратил внимание на известную каталитическую активность фуллеровой земли, вызывающую полимеризацию, диспропорщюнирование водорода и изомеризацию ненасыщенных углеводородов, х о, по-видимому, он не был оснедомлен о том, что подобная активность характерна для многих сланцев, песчаников и других силикатных пород. Для объяснения указанных реакций никаких теоретических соображений не было высказано. Фрост проводил свои исследования при температуре вьпне 200°. [c.88]

Кроме того, фракции жирных кислот (в основном, животного происхождения) содержат разветвленные, циклические, полинена-сыщенные с различной геометрической изомерией двойной связи, окси- и другие кислоты [217 ], В результате гидрирования и изомеризации ненасыщенных жирных кислот или их эфиров на металлических катализаторах образуются ненасыщенные циклические и ароматические кислоты [301 ]. [c.139]

Так, элементарная сера в коллоидном состоянии [1—6], селен (порощкообразный или коллоидный раствор в парафине) [5, 26—30] в жидкой фазе и сернистый газ [11] в газовой фазе катализируют реакции 1 ис-/пранс-изомеризации. Жидкофазная изомеризация ненасыщенных кислот в присутствии серы и селена протекает при температурах 180—220° С, газофазная изомеризация бутена-2 под влиянием ЗОа — при 300—400° С при этом скорость изомеризации в присутствии сернистого газа в несколько раз меньше скорости изомеризации в присутствии N0 [11]. Тиомочевина и ее производные также способствуют изомеризации час-кислот в траке-кислоты. В случае малеиновой кислоты выход фумаровой под влиянием тиомочевины составляет 89% (при 50° С) [27]. Элементарные сера, селен и теллур [45], а также системы сера—антрахинон, сера — малеиновый ангидрид, сера — смоляное масло [c.514]

Ациклические терпеноиды также могут быть источником для возникновения разветвленных алканов (рис. 35). Изомеризация ненасыщенных осколков при деградации более крупных молекул приводит к образованию какого-то количества изоалканов. [c.192]

Изомеризация ненасыщенных углеводородов при гетерогенном катализе, подробно изученная школой Н. Д. Зелинского, имеет много общего с изомеризацией, катализируемой амидом калия. Р. Я. Левина с сотрудниками [140, 141 доказала перемещение двойной связи из боковой цени в циклогексановое и циклопентановое кольцо. Если подобная изомеризация происходит и при щелочном катализе в жидкол аммиаке, то при правильности объяснения механизма дейтерообмена в олефинах, в таких углеводородах следует ожидать полного обмена водорода. Вывод подтверждается результатами опытов со следуюш 1ми углеводородами [c.147]

Изомеризацию ненасыщенных углеводородов (алкинов, алкенов, диенов) с перемещением кратной связи (или связей) в молекуле катализируют основания — едкие щелочи, алко-голяты, амиды и гидриды щелочных и щелочноземельных металлов и щелочноорганические соединения. Существует прямая зависимость между степенью кислотности углеводорода, определенной при помощи реакций металлирования или дейтерообмена, и его склонностью к изомеризации. Кроме того, чем кислее углеводород, тем более слабое основание способно его изомеризовать. Естественно предположить, что изомеризация начинается с кислотно-основной реакции между углеводородом и катализатором. Б. А. Казанский и И. В. Гостунская [144—147] высказали мысль о том, что первой стадией изомеризации с перемещением кратной связи является прото-низация водорода в СН-связи, находящейся в аллильном положении по отношению к кратной связи [c.152]

Пентакарбонил железа катализирует изомеризацию ненасыщенных спиртов в альдегиды и кетоны. Очевидно, и в этом случае первоначально имеет место перемещение двойной связи. Коричный спирт полностью изомеризуется в р-фенилпронионовый альдегид [c.142]

Изомеризация ненасыщенных кислот. Изучение процесса изомеризации ненасыщенных кислот и зависимости его от различных факторов очень важно [167], так как содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства отвержденных полиэфиров (твердость, теплостойкость и др.). При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в транс-тои ры — фумаровую кислоту и фумараты [c.36]

Исследование свойств сополимеров ненасыщенных полиэфиров в зависимости от соотношения в них малеинатных и фумаратных звеньев показало, что сополимеры фумаратов во всех случаях имеют более высокие показатели твердости и и и р [30, 32, 33]. Отвержденные продукты на основе фумаратов высокой степени ненасыщенности обладают значительной хрупкостью, вследствие чего их Ор и е невелики. Сополимеры полиэфиров с преимущественным содержанием малеинатных звеньев имеют большие е, Ои и Осш от показателей фумаратов, они отличаются довольно мало [30]. Влияние степени изомеризации ненасыщенных полиэфиров с концевыми двойными связями на свойства отвержденных продуктов исследовано в работе [32]. Показано, что в результате увеличения -V изомеризованных продуктов (фумаратов) по сравнению с неизомеризованными полиэфирами аналогичного состава сни-нсается деформируемость сополимеров и увеличивается их прочность. [c.149]

Влияние изомерного состава, степени ненасыщенности и плотности поперечного сшивания ненасыщенных кислот. Степень изомеризации ненасыщенных полиэфиров оказывает большое влияние на теплостойкость их сополимеров со стиролом. Найдено [32], что при увеличении степени изомеризации полилропиленгликоль-малеинатфталата от 43,6 до 81,2% теплостойкость по Вика его сополимера со стиролом повышается с 85 до 95 °С. Количественная зависимость теплостойкости от степени изомеризации установлена на примере сополимеров полиэфиров из окиси пропилена [c.165]

Очень важно, что все карбанионные процессы, их механизм и стереохимия, независимо от того, в каких системах они происходят (будь то разрыв С — Н- или С — С-связей, изомеризация ненасыщенных соединений, реакции металлоорганических соединений или различные типы молекулярных перегруппировок), рассмотрены автором с единой точки зрения, в основу которой положена концепция ионных пар. Это дало возможность не только хорошо систематизировать материал, но и проследить общность во влиянии различных факторов (структуры, растворителя, катализатора) в, казалось бы, различных по характеру процессах. Все это придает книге законченность и цельность. Однако такое изложение имеет и свою теневую сторону, так как автор, давая иногда собственную трактовку механизмов реакций, не останавливается на возможности альтернативных механизмов, рассматриваемых в литературе. Это прежде всего относится к механизмам перегруппировок, например перегруппировки Виттига. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология