Автокаталитические скорость

Этa стадия реакции протекает быстро к > к ). В кислой среде по мере хода реакции увеличивается содержание иона гидроксония Н3О+, что влечет за собой ускорение реакции, т. е. эта реакция автокаталитическая. Скорость реакции иодирования ацетона в кислой среде зависит от скорости первой ее стадии — образования енола и, следовательно, зависит от концентрации ацетона и ионов водорода, но не иода. Это реакция второго порядка. Обозначим исходные числа молей ацетона и ионов гидроксония через а и Ь и их концентрацию через Сд и Св. В момент I в реакцию вступит л молей ацетона и образуется х молей (эквивалентов) Н3О+. В этот момент [c.70]

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых цепей вырожденного разветвления , суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме [c.43]

Рис. IV.5. Измененпе скорости реакцип в плоскости I, Т для автокаталитической реакции.

Определите, согласуются ли эти данные с предположением, что рассматриваемая реакция — автокаталитическая и ее скорость определяется выражением [c.98]

Согласно наиболее широко распространенной теории детонации образующийся фронт пламени сжимает почти адиабатически несгоревшее сырье, вследствие этого температура и плотность сырья повышаются кроме того, несгоревшие газы получают некоторое количество тепла за счет радиационного излучения пламени. Когда температуры и давление становятся больше критических значений, автокаталитические процессы, которые происходят в несгоревшем сырье позади фронта пламени, ускоряются во много раз, что и приводит к самовоспламенению, которое предшествует нормальному окончанию горения. Такое самовоспламенение сопровождается внезапным повышением давления вследствие образования ударных волн скорость последних гораздо выше скорости распространения нормального пламени их частота равна частоте звука, который мы обычно воспринимаем как детонацию [87]. [c.405]

Автокаталитическими называются реакции, в которых роль положительного катализатора играют их продукты -Если реакция превращения А и X является автокаталитической реакцией первого порядка по А н по X, то скорость образования ее продукта [c.45]

Образование достаточно больших количеств кислых сложных эфиров приводит к увеличению скорости хемосорбции олефинов и придает этим реакциям автокаталитический характер. [c.196]

В автокаталитических реакциях катализатор хотя и не вводится, ио является одним из конечных продуктов реакции в цепных же реакциях конечный продукт на скорость реакции может почти пе влиять. [c.350]

В связи с тем, что реакция жидкофазного окисления углеводородов носит автокаталитический характер, концентрация свободных радикалов в ходе реакции резко возрастает. Антиокислитель тормозит развитие окислительных реакций в течение какого-то времени (период индукции), после которого скорость окисления резко возрастает. Ускорение окислительного процесса по истечении времени индукции может быть обусловлено следующими причинами [c.233]

Известно много примеров автокаталитических реакций, но иХ кинетика не всегда столь проста. В общем случае скорость катализируемых реакций не обязательно пропорциональна концентрации катализатора. [c.39]

Если скорость процесса увеличивается по мере накопления продуктов и израсходования исходных веществ (например, для автокаталитических реакций), то ситуация будет обратной, т. е. [c.110]

Автокаталитические и комбинированные модели используют для исследования связи скорости трансформации органических [c.156]

Кинетические кривые окисления топлива имеют автокаталитический характер и линеаризуются в координатах Д[02] поэтому кинетику автоокисления характеризовали не скоростью, которая меняется во времени, а коэффициентом Ь в уравнении Д[02] = Ь1. Эта зависимость характерна для цепных радикальных реакций, когда основным источником радикалов является гидропероксид, а цепи обрываются бимолекулярно [66]. Параметр Ь, характеризующий активность катализаторов в разложении гидропероксидов на радикалы, изменяется от 0.26 10 до 4.00 Ю моль - / [c.109]

После периода индукции скорость окисления постоянна н близка к скорости неингибированного окисления. Такой тип кинетики характерен для фенольных ингибиторов окисления. Кинетические кривые поглощения кислорода в опытах с металлической медью и ингибиторами носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] - t после некоторого времени, связанного с расходованием ингибитора (рис. 5.20). Значения параметра автоокисления Ь (Д[02] = 1>1) зависят от природы антиокислителя (табл. 5.15). [c.201]

Автокаталитическая реакция может протекать, если в смеси присутствует некоторое количество продукта R. При очень низкой концентрации R скорость реакции повышается с образованием R. Когда А почти полностью израсходовано, скорость реакции уменьшается до нуля. Этот результат представлен на рис. ПМ1, из которого следует, что зависимость скорости реакции от концентрации является параболической, причем максимум достигается при равенстве концентраций А и / . [c.72]

Автокаталитические реакции заслуживают отдельного рассмотрения, поскольку их скорость зависит не только от концентраций исходных реагентов, но и от концентраций целевых продуктов следовательно, задачи оптимизации таких процессов имеют специфические особенности. [c.152]

Скорость автокаталитических реакций вначале невелика, так как мало количество целевых продуктов. Затем, по мере образования продуктов, скорость реакции возрастает до некоторого максимума и снова постепенно снижается, уменьшаясь до нуля при полном исчезновении исходного реагента. [c.152]

Типичный график изменения скорости автокаталитической реакции показан на рис. У1-17. Если нужно осуществить реакцию в периодически действующем реакторе или в аппарате идеального вытеснения, переведя процесс из состояния 1 в состояние 3, то состав реакционной массы будет постепенно меняться от точки 1 через точку 2 к точке 3 с различными скоростями малой в начале процесса, большой Б середине и снова малой в конце. Поэтому для уменьшения размера реактора необходимо проводить процесс так, чтобы скорость его была все время максимальной, т. е. по возможности поддерживать условия, соответствующие состоянию 2. [c.152]

Рис. У1-17. Зависимость скорости реакции от концентрации для автокаталитического процесса в реакторе периодического действия.

Оптимальный расчет схем в случае автокаталитических реакций можно проводить и для условий промежуточных превращений с последующим разделением целевых продуктов, выходящих из реактора идеального смешения, и рециклом непрореагировавшего вещества. Этим достигается более высокая скорость реакции при данной концентрации. Таким образом, для автокаталитических реакций проточные аппараты идеального смешения сказываются весьма эффективными, а для реакций других типов они уступают реакторам идеального вытеснения. [c.154]

Повышение концентрации продукта, как правило, тормозит общую скорость реакции, так как при этом сдвигается адсорбционное равновесие и увеличивается поверхность катализатора, занятая продуктом. При катализе на пористых зернах катализатора возрастание концентрации продукта увеличивает внутри- и внешнедиффузионное торможение. Сильное повышение концентрации продукта в некоторых реакциях приводит к отравлению катализатора. Однако в автокаталитических процессах появление продукта и рост его концентрации ускоряет реакцию. [c.86]

Скорость химической реакции служит важнейшей количественной характеристикой химического взаимодействия. Различные реакции идут с разными скоростями. Процессы разложения взрывчатых веществ протекают практически мгновенно, другие реакции продолжаются минутами, часами и сутками, а превращения в земной коре тянутся тысячи и миллионы лет. Скорость реакции также может значительно меняться в зависимости от условий ее протекания. Как правило, скорость реакции со временем уменьшается. Известны автокаталитические и цепные реакции, скорости которых с течением времени увеличиваются. Но можно создать и такие условия, при которых скорость реакции будет оставаться постоянной. [c.310]

Зависимость g xj a — х) от I линейна. Из углового коэффициента этой прямой можно графически определить константу скорости к автокаталитической реакции. [c.419]

Каталитическое действие на реакцию может оказывать какой-либо из ее продуктов. Такое явление получило название автокатализа. Характерная особенность автокаталитической реакции состоит в том, что она идет при переменной возрастающей концентрации катализатора. Поэтому скорость автокаталитической реакции в начальный период возрастает и лишь на более глубоких стадиях в результате убыли концентрации исходных веществ рост скорости сменяется падением. Начальный участок кинетической кривой продукта реакции обращен выпуклостью вниз (рис. 74). Кинетическая кривая продукта автокаталитической реакции имеет 5-образный вид, подобно кинетической кривой продукта двух последовательных реакций (см. 1 гл. VI). [c.261]

В простейшем случае автокаталитической реакции первого порядка по А и В скорость образования продукта превращения равна [c.262]

В других, более сложных, случаях точка перегиба может быть смещена в сторону ббльших или меньших глубин превращения. Например, скорость автокаталитической реакции второго порядка по продукту превращения и первого по исходному веществу описы- [c.263]

В присутствии кислорода при нагревании (помимо протекания термического разложения) развивается цепной свободнорадикальный процесс с образованием гидроперекисей, пероксирадикалов и продуктов их распада. Инициирование за счет ненасыщенных концевых групп играет в данном случае значительно меньшую роль. Реакция протекает автокаталитически скорость реакции достигает определенного максимума. [c.226]

Упомянутый выше случай автокаталитической реакции, хотя и редко встречается на практике, завершит наше качественное описание изменений скорости химической реакции. Биохимическая реакция превращения трипсиногепа в трипсин катализируется своим продуктом — трипсином. Она хорошо описывается моделью [c.72]

Нитрофоска представляет собой продукт светло-серого цвета с температурой теплового разложения 198—200 °С. Разложение нитрофоски в изотермических условиях при 170—240 °С протекает с автокаталитическим ускорением (после некоторого индукционного периода скорость разложения резко возрастает). В период автокаталптического разложения из нитрофоски выделяется 35— 40% газообразных продуктов. При горении из нитрофоски в газовую фазу удаляется 94—96% азота, 40% хлора и 30% фосфора нитраты и NH4 I разлагаются полностью. Температура самовоспламенения аэровзвеси нитрофоски влажностью 0,4% для фракции 0,5—0,25 мм составляет 550—540 С и для фракции 0,25 мм она равна 380—390°С. [c.57]

Форму кривых 2 и 3 на рис. VIII-12 можно, как упоминалось, объяснить автокаталитическим протеканием превращения на основе теории Лангмюра, который предположил, что реакции рассматриваемого типа легче всего проходят на поверхности контакта твердых фаз продукта и исходного вещества. Это дает возможность вывести следующее уравнение скорости обратимой реакции А(г) + + В(т) С(т) при Г = onst [c.260]

В индукционный период расходуется мало кислорода, и, вероятно, этим периодом ограничивается накопление гидроперекисей. Позднее, когда условия становятся благоприятней, гидроперекиси с большей силой распространяют реакцию, и наступает автокаталитический период. В результате увеличения реакционной цепи кислород поглощается быстрее, и это продолжается до тех пор, пока цепь не обрывается. Обрыв цепи уменьшает общую скорость реакции, и наступает период автозамедления. Такое замедление скорости реакции происходит либо благодаря полному расходу более легкоокисленных молекул, либо благодаря автогенным ингибиторам, которые образовались в процессе окисления. [c.82]

Таким образом, как и в случае массообмена, смешение конечных и исходных продуктов для большого числа химических реакций нежелательно, и оптимальным является режим идеального вытеснения. Следовательно, в рассматриваемых случаях целесообразно применять секционированные аппараты. При этом одновременно обеспечивается локальное перемешивание, благоприятствующее процессу, особенно когда его скорость лимитируется диффузионной стадией. Это положение, разумеется, не рашростра-няется на автокаталитические реакции, в которых целевые продукты являются инициаторами процесса. [c.245]

Углеводороды окисляются кислородом и без введения инициаторов, но для этого требуется более высокая температура. Такой процесс автоокисления углеводорода протекает с ускорением (автокаталитически), что объясняется нарастанием скорости инициирования в ходе окисления, которое в свою очередь связано с образованием гидропероксида — промежуточного продукта — инициатора. Целесообразно вкратце остановиться на реакциях зарождения и вырожденного разветвления цепей. [c.37]

Параметр Ь характеризует автокаталитическую кинетику окисления углеводорода, когда оно протекает цепным путем, а главным источником радикалов является образующийся гидропероксид. Этот параметр является комплексным, так как включает и параметр а, характеризующий скорость цепного окисления при yi= onst (см. с. 42) и й,-rooh — эффективную константу скорости автоинициирования. [c.61]

Критические явления в ингибированном окислении углеводородов. Автокаталитический характер окисления (образующийся гидропероксид — автоинициатор) и обратная связь между скоростью автоинициирования и концентрацией ингибитора являются причиной критических явлений при ингибированном автоокислении углеводородов [205]. В определенных условиях длительность тормозящего действия ингибитора при незначительном (на несколько процентов) увеличении его концентрации резко возрастает (в десятки и сотни раз). Концентрация ингибитора, при которой наблюдается такой переход, называется критической. [c.113]

Большое значение для окисления имеет также соотношение углеводородов разных классов, входящих в состав масел. Например, замечено, что присутствие определенного количества ароматических углеводородов в смеси парафинов и нафтенов приводит к автозамедлению процесса окисления за счет образования фенольных соединений из ароматических углеводородов. Вероятно, при этом конкурируют в основном два явления. Нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в вещества, катализирующие окисление в результате происходят автокаталитические процессы. Ароматические углеводороды, наоборот, при окислении образуют вещества, стремящиеся задержать окисление нафтенов и парафинов, т. е. ароматические углеводороды приводят к замедлению окисления. Таким образом, автозамедление есть отрицательный катализ при помощи продуктов окисления, изменяющих ход реакции и уменьшающих скорость окисления. [c.15]

Рис. 111-11. Типичные графики зависимости степени превращения от времени и скорости реакцйй для автокаталитических реакций.

Вопросы, касающиеся скорости реакции и механизма ком-плексообразования при взаимодействии нефтяных фракций с водно-этанольно-карбамидным раствором, были рассмотрены Б. В. Кли-менком и Л. Н. Пиркис [12], которые указывают, что реакция комплексообразования протекает на границе раздела двух жидких фаз, точнее, в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела фаз. В области малых концентраций этанола (ввиду малой взаимной растворимости фаз) это очень тонкий слой. При больших концентрациях этанола взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего увеличивается толщина слоя, в котором происходит взаимодействие н-парафинов и карбамида, что в свою очередь приводит к возрастанию скорости комплексообразования (рис. 9). Скорость реакции комплексообразования возрастает также ири перемешивании и ири появлении микрокристаллической фазы комплекса. Поскольку эта фаза в исходной системе отсутствует и накапливается по мере осуществления реакции, ее действие увеличивается со временем, и, таким образом, реакция носит автокаталитический хдрактер. Этим, в частности, может быть объяснено скачкообразное развитие реакции после индук- [c.28]

Наличие периода индукции, автокаталитический характер реакцпи, экспопоициальпая зависимость прироста давления от времени, зависимость скорости реакции от природы и состояния поверхности — все это говорит за то, что окисление циклопропана является ценной реакцией с вырожденными разветвлениями. Имеющиеся данные позволили также авторам подойти к решению вопроса о том, как происходит инициирование цепей. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология