Эйген

Эйген М. Самоорганизация материи и эволюция биологических макро-люлекул. М. Мир, 1973. 216 с. [c.368]

Значение 10 характерно для величины многих ферментов (см. рис. 109). Кроме того, укажем, что оптимальное значение рКа 7, необходимое для эффективного катализа, соответствует р/Са имидазольной группы остатка гистидина (который входит, как известно, в активный центр многих ф ерментов) [34, 44]. На этом основании Эйген и Хам-мес полагают, что максимальная скорость ферментативного катализа ограничена скоростью элементарной стадии переноса протона (в кислотно-основных механизмах катализа) [37]. [c.273]

Согласно Эйгену [14] перенос протона в реакции нейтрализации [c.273]

Эйген и Викке учитывают это обстоятельство, исправляя распределение Больцмана. Они считают, что число ионов, которое может быть помещено вокруг центрального иона, ограничено некоторым числом мест. Это число мест в единице объема определяется величиной Ы = Ии (где и — объем гидратированного иона). [c.211]

В уравнении (IV,96) учтено число мест, занятых не только катионами, но и анионами. Б дальнейших выводах Викке и Эйген принимают, что = = г и что число мест в растворе для катионов и анионов одно и то же, и пользуются уравнением [c.212]

Эйген и Викке применили это уравнение к водным растворам и показали, что оно хорошо приложимо к сравнительно умеренной области концентрации (рис. 55). Следует заметить, что в этой области хорошо приложимо и уравнение Робинсона — Стокса. Однако уравнение Эйгена и Викке является шагом вперед по сравнению с уравнением Робинсона — Стокса, так как последнее не является теоретическим уравнением (в него входит активность воды, определяемая экспериментально). В уравнение Викке и Эйгена экспериментальные величины не входят. В нем есть произвольно выбираемые параметры, но уравнение не базируется на экспериментальных данных. [c.213]

Рис. 55. Результаты расчетов коэффициентов активности одновалентных солей по Викке и Эйгену

Общее изменение энергии онределяется суммой работ Ai + ц. При учете этих величин удалось получить совпадение с экснериментальными данными. Для подсчета степеней диссоциации Викке и Эйген пользовались константами в воде для сульфата магния — 5 10 для хлористого натрия — 6,0, для бромистого калия — 2,5, бромистого цезия — 0,9. [c.214]

Реакция образования должна быть автокаталитической. Эйген подчеркивает, что, вообще говоря, процесс может иметь такой характер, будучи связан с каким-либо каталитическим циклом, в котором принимает участие какой-то другой (или другие) промежуточный продукт — носитель информации. [c.383]

Нетрудно заметить, что в эту модель системы, способной к эволюции, с самого начала закладывается все, что действительно есть у фактически развивающихся систем. Эйген и сам указывает, [c.384]

Здесь в модельной схеме, очевидно, учитывается способность белков проявлять широкий спектр каталитических свойств. Важнейшая особенность гиперцикла заключается в его замкнутости должна существовать такая цепь Е , которая катализирует образование 1ь Эйген далее показывает, что каждый такой цикл способен к автокаталитическому росту, а различные независимые циклы конкурируют и подвергаются жесткому отбору. Система в конце концов пространственно обособляется от среды и может эволюционировать, причем неблагоприятные мутации будут подавляться в ходе развития. [c.384]

Эйген М., Мейер Л. Теоретическая основа релаксационной спектроскопии Ц Методы исследования быстрых реакций,— М, Мир, 1977,— С. 79—172. [c.142]

Перспективы развития водопотребления и водоотведения на предприятиях нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности/А. С. Эйген-сон, Э. Г. Иоакимис, И. Т. Лукинская и др.— Химия и технология топлив и масел, 1974, № 9. [c.119]

Вывод о возможности самоорганизации материи в условиях сильной неравновесности имеет большое мировоззренческое значение, поскольку выявляет путь, по которому законы природы приводят к появлению определенного порядка в неупорядоченных системах и затем к усложнению и развитию образовавшихся упорядоченных структур. М.Эйген в 60—70-е годы показал, что в сложных сильнонеравновесных системах с особыми каталитическими свойствами их некоторых элементов возможно возникновение процесса записи информации в виде некоторого молекулярного кода, с помощью которого становится возможным самовоспроизведение этих каталитических структур. Таким образом, нелинейная неравновесная термодинамика стала в настоящее время неотъемлемым элементом физико-химического обоснования всех гипотез о путях возникновения и эволюции жизни. [c.350]

Экспериментально, определяемые величины времен релаксаций (—1/Я.,-) являются функциями всех констант скоростей элементарных реакций и равновесных концентраций реагентов. В математическом смысле аналогичная ситуация возникает при анализе колебательных спектров молекул, где вместо колебаний отдельных связей измеряют нормальные колебания, представляющие собой сложные функции отдельных частот. Анализ математических зависимостей, возникающих при решении систем уравнений, описывающих эти процессы, детально разработан М. Эйгеном [39]. [c.212]

Соотношение (60.9) было использовано для определения констант скоростей которые можно также рассчитать по теории кислот и оснований Я. Бренстеда. Позднее М. Эйгеном были развиты импульсные методы определения констант скоростей химических реакций в растворах, в основе которых лежит изучение релаксации системы после наложения на нее некоторого возмущения. При помощи этих методов константы были определены еще одним независимым путем. [c.322]

Выводы уравнения Дебая, как известно, основаны на том предположении, что распределение ионов вокруг центрального зависит от его потенциала и что распределение подчиняется уравнению Больцмана к+/п . = -ггф/йг Эйген И Виккв считают, что распределение Больцмана следует для концентрированных растворов исправить. Действительно из распределения Больцмана следует, что при большом увеличении потенциала ф величины п+ будут стремиться к бесконечности ге — отрицательны), т. е. вокруг центрального иона скопится большое количество ионов, и плотность [c.210]

Исходя из этого, Эйген и Викке предлагают запЯсать функцию распределения следующим уравнением [c.211]

Одновременно с Эйгеном и Викке индийские ученые Бахчи и Датта приложили к растворам статистику, подобную статистике Ферми — Дирака, и получили хорошее согласие с опытными данными. Однако необходимо отметить, что вообще статистика Ферми — Дирака к растворам неприменима, так как здесь нет условий вырождения. Индийские ученые получили удовлетворительные результаты только потому, что использованная ими статистика оказалась применимой лишь формально, так как на распределение влияли некоторые причины, вскрытые впоследствии Викке и Эйгеном. [c.211]

Эйген и Викке предположили, что это обстоятельство является следствием ассоциации ионов. Они пытались установить, насколько ассоциация ионов снижает коэффициенты активности. Они, как и мы, нашли ионный коэффициент активности равный у, и решили уравнение для 1п 7, приняв определенные значения а. При этом у, они рассматривали не как функцию 1/с, а функцию 1/са, т. е. предположили, что только некоторая часть электролита находится в виде ионов. Они учитывали также изменение энергии, связанное с разбавлением недиссоциированных молекул, и с изменением степени диссон иации электролита при разбавлении. [c.213]

Следует отметить, что Викке и Эйген (как и автор и Иванова) в качестве переменного параметра принимали не концентрацию электролита, а только концентрацию ионизированной части, пренебрегая при этом влиянием ассоциированных ионов. Этот прием не является в достаточной степени надежным. Таким образом, вопрос об одновременном учете ассоциации и сольватации иопов еще не решен. [c.214]

Релаксационный метод, разработанный М. Эйгеном, позволил измерить константы скоростей замещения тем или иным лигандом молекул воды в аквакомплексах металлов. Эти скорости, вообще очень большие, отвечают ступенчатому ходу реакции. Сначала образуется ионная пара, например [c.257]

Развитые М. Эйгеном представления о путях эволюции основываются на следующих утверждениях эволюция протекает как почти непрерывный процесс, в котором отбор связан с появлением неустойчивых состояний и воспроизведением устойчивых. Первое появление макромолекул обусловлено их структурной стабильностью и достаточной концентрацией ( изобилием ) в окружающей среде. [c.382]

Для отбора и эволюции необходима система, обладающая ав-токаталитическими свойствами, которая не может состоять только из белков или только из нуклеиновых кислот. По Эйгену, кроме каталитических механизмов самоорганизующаяся система должна иметь обратные связи, причем состояние ее не должно быть равновесным. На важность неравновесности указывали и другие авторы . [c.383]

Анализ вопроса этот автор начинает с рассмотрения возможных путей образования высокомолекулярных последовательностей — носителей информации . Роль последовательностей могут выполнять, например, остатки аминокислот, соединенные в полипептидные цепи. И белки и нуклеиновые кислоты — носители кода самоорганизация и эволюция должна начаться на уровне са-мовоспроизводящегося кода. Обсуждая вопрос о процессах сборки и распада поли.меров, протекающих в ящике конечного объема, через стенки которого могут втекать и вытекать мономерные единицы (высоко- и низкоэнергетические), Эйген приходит к выводу, что при oт yт твии самоинструктирования ожидаемое значение числа цепей с любой данной последовательностью практически равно нулю. Необходимо придать динамические свойства носителям информации , а в теории отбора должен фигурировать параметр, выражающий селективное преимущество через молекулярные свойства. [c.383]

Из этих веществ Эйген строит са-мовоспроизводящийся гиперцикл . Модель цикла состоит из ряда нуклеотидных последовательностей — комплементарных цепей РНК (Ь) с ограниченной длиной цепи. Цепи кодируют одну или две активные полипептидные цепи (Ег). Каждый нуклеотидный коллектив способен к комплементарному инструктированию и состоит из двух ветвей ( положительной и отрицательной ), взаимновоспроизводящих друг друга. Процесс воспроизведения специфично катализируется предшествующей полипептидной цепью Е,-1, которая, в свою очередь, кодируется нуклеотидной цепью 1,-1. Полипептидная ветвь В,-, по мысли Эйгена, может выполнять различные функции она [c.384]

За образованием гиперцикла должка следовать стадия обособления от среды — компартментализация. При этом кодирующие единицы объединяются в единую замкнутую цепь, воспроизводящую себя. Эта стадия моделирует уже клеточный уровень. Надо сказать, что Эйген и Шустер, а также Эбелинг провели расчеты, основанные на теории гиперциклов, а опыты Шпигельмана с размножением фага РР в пробирке послужили для ее количественной проверки, причем получился хороший результат. [c.385]

Исчерпываюш ий обзор препаративной микротехники с описанием аппаратуры для ректификации сделан Пфейлем [13]. Эйген-бергер [14] описал конструкцию микровесов, с помош,ью которых можно относительно быстро определять плотность малых количеств вещества. Упрощающие изменения в их конструкцию внесены Класеном [15]. [c.230]

Метод разработан в 1950 Р Дж. Норришем и Дж. Портером, к-рым в 1967 (совместно с М Эйгеном) присуждена Нобелевская премия за исследование быстрых хнм. р-ций [c.220]

Некоторые реакции протекают менее чем за 10 с, так что их кинетику нельзя изучать методом смешения. Время измерения скорости реакции можно уменьшить до 10 с, если использовать релаксационные методы, разработанные Эйгеном и сотр. [1, 22—24]. Равновесный раствор подвергается внешнему воздействию — быстрому изменению одной из независимых переменных (обычно температуры или давления), влияющих на равновесие. За эволюцией системы в сторону нового равновесия следят с помощью физических методов, которые быстро регистрируют все изменения в системе (например, измеряют поглощение света или электропроводность). [c.285]

Эйген и сотрудники создали релаксационные методы (разд. 10.2) для измерения очень больших скоростей реакции в водных растворах. В 1955 г. Эйген и Де-Мейер измерили константу скорости второго порядка для реакции соединения ионов водорода с гидроксильными ионами в водном растворе и получили при 25° С значение = 1,4-10"М -с . Подставляя это значение в уравнение (10.120) и учитывая электростати- [c.315]

Константы скорости ка, измеренные Эйгеном с сотрудниками для некоторых реакций ассоциации с участием ионов Н+ и ОН , в которых лимитирующей стадией является диффузия, приведены в табл. 10.4. Вывод соотношения между этими константами скорости и экспериментально определяемыми временами релаксации дан в следующем разделе. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология