Поливинилхлорид испарение пластификаторов

Ниже приведены данные о скорости испарения пластификаторов из поливинилхлорида при стандартных условиях. Эти данные могут быть полезны для оценки скорости испарения пластификаторов из любого пластифицированного ноли.мера или лакокрасочной пленки, в состав которых они входят, В каждом случае образцы пластифицировали до одинакового модуля эластичности. [c.326]

Особое значение имеет этот метод при покрытии материалов поливинилхлоридом определенные сорта поливинилхлорида, полученные методом эмульсионной полимеризации и содержащие эмульгаторы, при добавлении жидких пластификаторов, например диоктилфталата и др., образуют дисперсии, т. е. жидкие пасты. Поливинилхлорид и пластификатор смешивают в весовом соотношении от 50 50 до 75 25 часто для получения гомогенной смеси смешение со стабилизатором для эмульсионных полимеров (добавляемом в количестве 1—3%) и необходимыми красящими пигментами проводят на вальцах полученную таким образом пасту при помощи ракли или каландров наносят на подложку, в большинстве случаев — ткань. При последующем прогреве при температуре выше 120° в сушилке (часто в этом случае применяют обогреваемую натяжную раму) образуется гель — необходимое эластичное покрытие. Таким образом, в этом случае не требуется удалять растворитель или дисперсионную среду, что значительно упрощает и удешевляет метод. Толщина слоя непосредственно задается, гомогенность пленки в результате испарения не нарушается. По этому способу путем повторного нанесения слоя можно вырабатывать искусственные кожи различного типа и назначения. Поверхность искусственной кожи может быть улучшена нанесением слоя других полимеров, например полиизоцианатов или полиэфиров в результате такой обработки поверхность становится устойчивой к царапанью и загрязнению. [c.223]

Давление паров пластификаторов. Скорость улетучивания. Давление пара пластификатора является приблизительным критерием скорости его испарения из пленки в процессе эксплуатации. Так, найдено, что трикрезилфосфат, имеющий при температуре 20 °С давление пара 3,0 мм рт. ст., менее летуч, Чем дибутилфталат, который при той же температуре имеет давление пара 1,4- 10 5 мм рт. ст. В идеальных условиях, очевидно, скорость испарения пластификатора в чистом состоянии пропорциональна давлению пара и скорости воздуха, движущегося над поверхностью. Обычно для определения скорости испарения пластификатора пользуются ускоренным методом, заключающимся в нагревании пластифицированного образца в вентилируемой печи при 85 °С. Этот метод в различных модификациях применяют для поливинилхлорида, а также для пленок нитроцеллюлозы, но, учитывая ее малую термическую стабильность, нагревание ограничивают до температуры 60 °С. [c.326]

Испарение пластификаторов из пластифицированного поливинилхлорида [c.325]

На рис. 52 в полулогарифмическом масштабе графически изображены результаты определения испарения палатинола С в зависимости от длительности испытаний. Испытывались пленки, приготовленные при 115° (критическая температура растворения поливинилхлорида) и при 160° С. Из графика следует, что испарение пластификатора при 100° С больше, чем нри 70° С. В пленках, приготовленных при 160° С, происходит разложение фталатов (палатинол С). Образовавшиеся продукты разложения последнего обусловливают повышенную летучесть (кривые 2, 4). [c.330]

При употреблении пластификаторов, более слабо растворяющих поливинилхлорид, например палатинола HS и трикрезилфосфата, пленки из паст могут быть приготовлены соответственно при температурах 120 и 160° С. Установлено, что в обоих случаях не происходит испарения пластификатора в процессе приготовления нленок. При выдерживании пленок при 70° С летучесть обоих пластификаторов очень мала и не превышает 0,4%. [c.330]

Испарение пластификаторов из пленок поливинилхлорида при испытании [c.338]

Ранее уже упоминалось, что 20 г палатинола С полностью испаряются в течение 145 суток при пребывании в сушильном шкафу при 100° С. Точно так же определялось испарение пластификатора из приготовленных промышленным способом шлангов из поливинилхлорида, пластифицированного палатинолом С (состав 70 30). Установлено, что уже в течение первых суток происходит более сильное испарение палатинола С, чем это наблюдается для чистого пластификатора. Вплоть до 11 суток наблюдается [c.331]

При печатании на пластмассах прежде всего" необходимо считаться с влиянием пластификаторов как в случае красок, закрепляющихся окислением, так и в случае красок, закрепляющихся испарением. Помимо прямого влияния на скорость закрепления краски, пластификаторы снижают также качество образующейся пленки. Пленка становится более эластичной, мягкой, а при большом содержании пластификаторов — клейкой. Влияние пластификаторов особенно заметно проявляется при печатании на сильнопластифицированных пластмассах, таких, как мягкие пленки из поливинилхлорида. После нанесения печатного рисунка пластификаторы мигрируют из пластмассы в слой краски, вызывая упомянутые дефекты пленки. Скорость миграции пластификаторов бывает различной. В некоторых случаях последствия миграции обнаруживаются спустя много часов после нанесения печатного рисунка. Влияние миграции проявляется тем меньше, чем выше скорость закрепления печатной краски на пластмассе. Не случайно чаще всего миграция на- [c.82]

Испарение пластификаторов из пленок и паст поливинилхлорида состава 60 40 [c.335]

Одной из причин большей скорости испарения пластификаторов из пленок и паст является более развитая поверхность испарения. На испарение пластификатора цз пленок и паст без сомнения оказывает также влияние взаимодействие между молекулами пластификатора и поливинилхлорида, которое должно способствовать снижению летучести пластификатора. [c.336]

Автор считает, что причиной такого различия в поведении пластификаторов, по-видимому, является то, что очень малая сольватационная способность эфира триметилолэтана в области температур растворения поливинилхлорида в циклогексаноне (100—115° С) не активируется циклогекса-ноном и сольватирующей средой служит только один циклогексанон. По мере того, как из пленки испаряется циклогексанон и разрушаются образованные им сольватные оболочки, возрастает усилие, необходимое для преодоления межмолекулярного взаимодействия между цепями полимера. Если же в образовании сольватных оболочек принимает участие пластификатор, являющийся достаточно активным растворителем при 100—120° С, например дибутилфталат или трикрезилфосфат, то несмотря на испарение циклогексанона сольватная оболочка не разрушается и для разделения макромолекул поливинилхлорида не требуется большого усилия. [c.109]

Повышенная скорость испарения пластификаторов из пленок поливинилхлорида различной толщины установлена и в другой работе . В данном случае пленки свободно подвешивались или укреплялись на подложке в барабане специальной конструкции. Полученные повышенные результаты пока еще не объяснены. [c.336]

Определение испарения пластификаторов и.э пленок поливинилхлорида методом [c.341]

Потери при испарении (среднее из четырех определений) пленок, состоящих из 100 частей поливинилхлорида и 70 частей пластификатора, определяемые через 24, 28 и 120 ч, представлены в табл. 156. [c.339]

В последних работах предлагается следующая методика изготовления электродной мембраны в стеклянный бюкс вносят 6 г пластификатора и 2 г порошка поливинилхлорида и перемешивают их в течение 2—5 мин магнитной мешалкой, затем вносят 15—20 мл циклогексанона растворение проводится при нагревании до 60 °С. После охлаждения в полученный раствор вносят навеску электродноактивного вещества и растворяют ее при перемешивании до гомогенного состояния и отсутствия пузырьков воздуха. Полученный раствор выливают в чашку Петри диаметром 10 см. После испарения циклогексанона (3—5 сут) на воздухе получается эластичная пленка толщиной 1 мм. Мембрану следует хранить в эксикаторе в атмосфере, насыщенной парами растворителя-пластификатора, что предотвращает его испарение из мембраны. [c.146]

В изготовленных промышленным способом пленках поливинилхлорида толщиной 0,12—0,30 мм, пластифицированных палатинолом С (состав 64 36), содержание пластификатора, определенное анализом, равнялось 33,7—33,4% палатинола С. Следовательно, потери от испарения уже во время вальцевания составляли 6,9%. Кроме того, палатинол С при таком термическом воздействии протерпе-вает значительные изменения. Из пленок, приготовленных вальцеванием (тонкие пленки), пластификатор больше испарялся, чем из пленок, приготовленных из паст. Определяли испарение пластификатора из пленок толщиной 0,12 и 0,30 жл при 70 и 100° С. Результаты опытов графически изображены на рис. 53. Из более тонких пленок (кривые 3 ш 4) пластификатор испаряется сильнее, так же, как и при более высокой температуре. Кроме того, при 100° С в основном все летучие вещества удаляются в течение первых суток, а при 70° С изгиб кривых наблюдается только через 7 суток. [c.331]

Поэтому, начиная с 1937 г., автор в своих работах всегда определял летучесть пластификаторов при 160—180° С за время от 2 до ч. Даже в настоящее время эти условия соответствуют условиям переработки поливинилхлорида и его наибольшей термической нагрузке. Из многочисленных исследований влияния условий испытания на процесс испарения здесь будут приведены только некоторые. Проверялись шкафы различной формы — круглый и призматический. Б круглом шкафу пары пластификатора отсасывались водоструйным насосом, без образования в шкафу разрежения. Для проведения испытания 10 г пластификатора помещали в стеклянную чашку диаметром 7 см. В этой серии опытов в обоих типах шкафов получены относительно хорошо совпадающие результаты. Не оказывает также влияния расположение проб. Для доказательства этого положения ставились опыты по определению летучести проб, помещенных в нижней части шкафа и посередине. В этом случае также получены сходящиеся величины (табл. 141). Не оказывает влияние и загрузка шкафа. [c.312]

Из данных работы о пригодности эфиров различных полигликолей и одноосновных алифатических и ароматических кислот как пластификаторов для поливинилхлорида следует, что испарение этих пластификаторов в течение 24 ч при 105° С из пленок состава 60 40, находящихся в воздушной печи с циркуляцией воздуха, равной 4,95 м /мин, составляет около 2—6,8%. Эта величина примерно соответствует летучести диоктилфталата (4,1%). При этом автор выбрал только дапные для хорошо совмещающихся пластификаторов. Твердость по Шору прогретых пленок не изменилась. [c.334]

Чтобы установить потерю в весе от испарения на каждой стадии производства пленок, сначала подвергли испытанию смесь поливинилхлорида с пластификатором, являющимся часто техническим продуктом. Для этого смесь выдерживали 11 суток при 40 и 70° С, Потеря в весе равнялась от 0,6 до 2,3%, В смесях, содержавших мезамолл, наблюдалось заметное образование геля. Образование пленок из этой смеси (критическая температура растворения поливинилхлорида 105—110° С) при дальнейшем непрерывном повышении температуры до 160° С сопровождается потерей в весе примерно в 1,8% за счет испарения мезамолла, В пленке, приготовленной при 190° С в течение 10 мин, после нодпрессовки при 180° С мезамолл заметно разлагается. При последующем выдерживании этих нленок при 100° С наиболее энергичное испарение происходит в течение первых 24 ч. Суммарная потеря в весе после 3 суток выдерживания пленок при 100° С достигает 6%. [c.329]

Клеи для пластифицированного поливинилхлорида. Пластифицированный поливинилхлорид содержит от 30 до 50% пластификаторов. При склейке пластификаторы могут проникать в пленку большинства клеящих веществ и изменять их свойства так, что клей размягчается и теряет прочность Цальней-шие трудности вызывает то обстоятельство, что клеи, изготовленные из сополимеров винилхлорида и из хлорированного поливинилхлорида, родственных пластифицированному поливинилхлориду, после улетучивания растворителя быстро теряют поверхностную липкость. Поэтому пленки из поливинилхлорида обычно склеивают еще до полного испарения растворителя, который потом может проникать через пленку. Пленка набухает и от этого сморщивается. Поэтому клеи, пригодные для склеивания шластифицированного поливинилхлорида, должны удовлетворять следующим условиям [202] [c.206]

В табл. 154 приведены некоторые опытные данные, полученные автором совместно с Л. Камцфенкель. Определялось испарение пластификаторов из пленок поливинилхлорида состава от 60 40 до 75 25 и изменение морозостойкости пленок. Не установлена зависимость уменьшения веса нленок от их состава. С повышением температуры летучесть, как правило возрастает, даже несмотря на менее продолжительное нагревание, что можно было ожидать, учитывая повышение давления пара. Интересно сопоставление летучести палатинола АН и 1 У 100, являющихся диэтилгексиловыми эфирами фталевой кислоты. При 160 и 170° С летучесть их почти одинакова, но с повышением температуры до 180° С летучесть палатинола АН становится значительно выше. [c.337]

Из температурной зависимости максимума tgo смесей поливинилхлорид — пластификатор Нобис определил испарение пластификатора из дисков поливинилхлорида при 100° С. Диски подвешивались в сушильном шкафу с принудительной циркуляцией воздуха. По данным этого автора, летучесть разных пластификаторов в различной степени зависит от исходного содержания их в полимере. Для полиадипатов летучесть, например, не зависит от содержания пластификатора в смеси. На летучесть диоктилфталата оказывает влияние и продолжительность вальцевания нленки. Наибольшая летучесть была определена при малом содержании мезамолла в пленке. Испарение из таких пленок состава 70 30, определявшееся по тангенсу угла диэлектрических потерь, составляло %) [c.342]

Определение в полимерах сложноэфирных пластификаторов может быть осуществлено как при нагревании пробы полимера до температуры ниже температуры пиролиза [25], так и после проведения термического разрушения полимера. В первом случае пластификаторы, будучи достаточно термически устойчивыми, десорбируются из пробы (испарение), не разлагаясь. Таким способом было идентифицировано семь пластификаторов (эфиры фталевой, себациновой и фосфорной кислот) в поливинилхлориде и сополимере винилхлорида с винилацетатом. При этом применен филамент в виде змеевика диаметром [c.129]

Вудкок определял летучесть пластификаторов при 190° С. Мерой летучести им была выбрана потеря пластификатора при испарении, выраженная в мг см ч. Столь высокая температура испытания для установления пригодности веш,ества в качестве пластификатора поливинилхлорида кажется другой крайностью. Приведенные ниже данные Вудкока, указывают, что стремление создать нелетучие пластификаторы почти увенчалось успехом. Летучесть определена при 190° С мг 1см ч) [c.317]

Паттон пытался рассчитать потерю пластификатора вследствие испарения из пленок поливинилхлорида при 60° С по давлению пара пластификатора при 150° С, пользуясь следуюпщм уравнением [c.318]

Платцек сопоставил летучесть мономерных и полимерных пластификаторов, принадлежаш их к классу эфиров, испытывая нленки поливинилхлорида состава 60 40 в течение 100 ч при 100° С. При этих условиях трикрезилфосфат, диоктилфталат, дибутилсебацинат и диоктилсебацинат испаряются на 80—88%, а испарение полиэфиров на основе адипиновой и себациновой кислот составляет в зависимости от молекулярного веса от 6,5 до 25%. [c.334]

Механические свойства пленок поливинилхлорида, пластифицированных ЕВ236, пе ухудшаются после 6 суток старения при 50° С или после 3 суток старения при 100° С несмотря на, то, что при этих температурах наблюдается явное выпотевание пластификатора. При определении стойкости пленок при 160—180° С установлены лишь незначительные потери (1—4%) за счет испарения изомерных эфиров. Термическая обработка или длительное хранение не ухудшают морозостойкости пленок. Водопоглощение соответствует обычным пределам для пленок состава от 60 40 до 70 30 через И суток отмечается привес пленки 12—15%. Следует, однако, учитывать, что даже после кратковременного облучения декабрьским солнцем выпотевание ЕВ236 значительно усиливается. Поэтому для переработки поливинилхлорида рекомендуется применять смесь ЕВ236 с другими пластификаторами. [c.496]

Ароксан С вполне может применяться для пластифицирования паст поливинилхлорида в соотношении 65 35. Из этой пасты можно при атмосферном давлении получать вполне пригодные пленки однако лучшие пленки получаются путем вальцевания. После 6 месяцев хранения в нормальных условиях не наблюдалось ни выпотевания, ни снижения прочности пленок. Однако при употреблении ароксана С нельзя получить поливинилхлоридные пленки высшего качества. После 3 суток хранения поливинилхлоридных пленок состава 60 40 и 70 30 потери ароксана вследствие испарения составили от 12 до 15%. Водопоглощение пленок после И суток вымачивания в воде при комнатной температуре колеблется от 9,3 до 16,1% в зависимости от содержания пластификатора. [c.583]

В процессе исследований применимости тетрагидрофурфурилолеата в качестве пластификатора поливинилхлорида было установлено, что паста 60 40 чрезвычайно устойчива при хранении. Ее консистенция не изменилась в течение 8 недель, после чего испытание было прекращено. Из такой пасты при атмосферном давлении и при 160—165° С, т. е. при температуре, превышающей критическую температуру растворения поливинилхлорида лишь на 5—10° С, удается получать мягкую механически прочную пленку. Вследствие высокой растворяющей способности тетрагидрофурфурилолеата при 165° С удается получать пленки и из пасты состава 65 35, в то время как для образования пленки из паст составов 70 30 и 75 25 требуется температура 180° С. При определении теплостойкости пленок состава 60 40 и 65 35 при 160° С через 2 ч произошло легкое иобурение пленок и потеря в весе за счет испарения составила 3 %. Пленки с меньшим содержанием пластификатора становятся во время этого испытания хрупкими и ломкими. [c.652]

Несмотря на то что дигексилсебацинат хорошо совмещается с виниловыми полимерами и производными целлюлозы, за исключением ацетата и ацетобутирата целлюлозы, он может найти только ограниченное применение, так как при 100° С его потери за счет испарения достигают 18,4% за 24 ч. Фирма Geigy предложила применять его в качестве пластификатора поливинилхлорида . Возможность такого его использования подтверждается установленными Лоуренсом и МакИнтайр пределом совместимости, равным 300%, и морозостойкостью пленок, равной —47° С. [c.716]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология