Фенолы реакция с фосфорилом

Методы синтеза. Триарилфосфаты получают главным образом при взаимодействии хлорокиси фосфора с соответствующими фенолами или смесями фенолов. Реакция протекает по схеме [c.39]

Одним из общих методов получения фосфорсодержащих полиэфиров является реакция поликонденсации эквимолекулярных количеств дихлорангидридов кислот фосфора с гликолями или двухатомными фенолами. Реакцию проводят в блоке при повышенной температуре в растворе инертных растворителей [ ] или же методом поликонденсации на границе раздела фаз [ > ]. [c.244]

Непосредственно превратить фенолы в соответствующие арилгалогениды обычно невозможно. Реакция с галогеноводородами вообще неэффективна, взаимодействие фенолов с галогенидами фосфора приводит преимущественно к образованию ароматических эфиров кислородсодержащих фосфорных кислот (разд. 4.2.2). [c.86]

Применение треххлористого фосфора для реакций обмена гидроксильной группы на хлор ограничивается только третичными спиртами и фенолами, так как треххлористый фосфор с первичными спиртами дает хлорангидриды алкилфосфорных кислот, а с вторичными спиртами—ненасыщенные углеводороды, хлористый водород и фосфорную кислоту [c.420]

Наиболее универсальным средством, служащим для получения хлорпроизводных из спиртов (независимо от того, являются они первичными, вторичными или третичными) и фенолов, является пятихлористый фосфор. Реакции с пятихлористым фосфором всегда проводят при повышенной температуре, применяя в качестве растворителей хлористый ацетил, хлороформ, бензол или петролейный эфир . [c.421]

При взаимодействии с трехгалоидным фосфором фенолы образуют в основном фениловые эфиры фосфористой кислоты (выше указывалось, что в алифатическом ряду такого типа реакция характерна лишь для первичных спиртов при действии на них треххлористого фосфора) [c.195]

Пятигалоидные соединения фосфора при реакции с фенолами диссоциируют на РХз и Х2 и каждое из этих веш еств реагирует тут же с фенолами—свободный галоид замещает водород в о- и -положениях бензольного кольца, а РХз образует фениловые эфиры фосфористой кислоты [c.195]

Примечания. 1. При проведении синтеза принципиально важен порядок добавления реактивов. Кроме того, следует учитывать, что реакции, катализируемые галоидными соединениями металлов, чувствительны к влаге, поэтому фенол и хлорокись фосфора должны быть тщательно перегнаны. Плохо очищенная хлорокись фосфора. Содержащая продукты гидролиза и влажный фенол, снижает скорость реакции и выход вещества. [c.208]

Большее распространение получила приводящая к флавону реакция фенола с эфиром бензоилуксусной кислоты 16. Первоначально она проводилась в присутствии пятиокиси фосфора как дегидратирующего агента [53]. Позже эта реакция проводилась без последнего при температуре 240-250°С [54] и бьша применена к полифенолам 15 [55-57] (схема 5). [c.197]

Большое практическое значение имеют реакции фосфорилиро-вания фенолов хлорокисью фосфора с получением арилдихлор- фосфатов и, особенно, триарилфосфатов [c.28]

Чрезвычайно легко, уже на холоду или при умеренном нагревании, вступают в реакцию с галоидным фосфором фенолы и эфиры фенолов. Из незамещенных фенолов реакция проведена лишь для пирогаллола и флороглюцина . Пирогаллол дает с пятибромистым фосфором 4,6-дибромпирогаллол, а флороглюцин—три-бромпроизводное. Значительно шире использовалась реакция галоидирования галоидным фосфором для эфиров разнообразных фенолов. Так, анизол и фенетол при действии пятихлористого и пятибромистого фосфора образуют соответствующие 4- (или 2-) галоидопроизводные 24, 525 Дальнейшим действием галоидного фосфора можно получить и дигалоидопроизводные. Так, из 2-хлор-анизола нагреванием с пятибромистым фосфором был приготовлен [c.88]

В молекуле бензола все шесть атомов водорода равноценны, это можно доказать экспериментально. Например, если взять гидроксильное производное бензола СеНзОН, называемое фенолом, его можно превратить в бромозамещенный бензол, бромбензол, СбНзВг действием на фенол пятибромистого фосфора. Бромбензол можно превратить в бензойную кислоту при помощи реакции с броммагнййфенилом [c.418]

Сульфвровавие эфнров фенола. Обработкой анизола серной кислотой [294, 295] при обыкновенной температуре можно получить некоторое количество о-суЛьфокислоты, если только весовое отношение кислоты к анизолу меньше 4. В противном случае образуется только пара-изомер и 2,4-дисульфокисло(га. Если вести сульфирование в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида, то получается, повидимому, только п-сульфокислота [296]. Нагревание анизола с 10 весовыми частями серной кислоты при 90° в течение 30 мин. приводило к образованию только 2,4-дисульфокислоты взяв 2 части серной кислоты и ведя реакцию при 150—160°, удалось выделить лишь следы 4-сульфокислоты и ничего больше. Так как в продукте реакции содержалось значительное количество различных сульфокислот неизвестного строения, то отсутствие анизол-2,4-дисульфокислоты обусловлено, повидимому, отщеплением метильной группы. Если бы главным продуктом реакции была фенол-2,4-дисульфокислота, ее вряд ли удалось бы обнаружить при применявшемся методе анализа т. е. при обработке продукта реакции пятихлористым фосфором с последующим превращением полученных сульфохлоридов в амиды. К сульфокислоте, содержащей фенольную группу, этот метод идентификации, разумеется, неприменим. Такое объяснение не совсем убедительно, так как при нагревании бис-(л-метоксифенил)-суль-фопа [297] с серной кислотой до 160—180° образуется не демети-лированное соединение, а л-метоксибензолсульфокислотс. Олеум [c.45]

Нагревание натриевой соли фенол-2, 4-дисульфокислоты с пятихлористым фосфором до 140—150° приводит к хлорбензол-2,4-дисульфохлориду [22], так как здесь гидроксил замещается легче, чем сз льфохлоридная группа (в отличие от вышеупомянутого поведения моносульфокислот). Аналогично идет реакция в случае натриевых солей фенол-2,4,6-трисульфокислоты [22] и резорцин-4,6-дисульфокислоты [23] [c.276]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Фенолы МОЖНО восстановить путем перегонки над цинковой пылью или под действием Н1 и красного фосфора, но из-за низких выходов эти методы редко применяются. Используется также каталитическое гидрирование, но при этом в качестве побочного продукта получается соответствующий цикло-гексаиол (реакция 15-13) [112]. [c.27]

Замещение гидроксильной группы на галоген. Замещение гидроксильной группы галогеном в фенолах происходит гораздо труднее, чем в спиртах. Галогеноводороды не вступают в реакцию с фенолами. Только галогениды фосфора (V) медленно реагируют, давая галогенарены с невысокими выходами [c.654]

Вместо хлоридов металлов u определенных случаях можно применять так другие катализаторы. Например, с 90%-ным выходом протекает реакция нафталин с бензоилхлоридом при ISO—200° С в присутствии каталитических количеств пяет окиси фосфора [391 . В ряду тиофена хорошие результаты дает этот метод [392 а также применение фосфорной кислоты (выходы свыше 90%) [393, 394]. Хлорокнс фосфора катализирует реакцию многоатомных фенолов с ацетнлхлорждом [395 В некоторых случаях для алкилирования используют фтористый водород [396 применяется также амальгамированный алюминий [397]. [c.767]

Аналогично, но значительно труднее протекает реакция с фенолами. Условия проведения реакции замещения очень разнообразны. Обычно к спирту добавляют треххлористый ( юсфор и отгоняют образующийся хлористый алкил реакции с фенолами идут чаще всего при многочасовом нагревании реакционной смеси - При действии" на спирты трехбромистого фосфора бромистые алкилы получаются легко и с выходами в общем лучшими, чем хлористые алкилы. В качестве растворителей применяют углеводороды, эфир, хлороформ иногда для связывания выделяющегося во время реакции бромистого водорода добавляют небольшое количество пиpидинa . [c.421]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

Сложные эфиры карбоновых кислот — R OOR — получают чаще всего взаимодействием спиртов или фенолов с карбоновыми кислотами в присутствии водоотнимающих веществ (серной кислоты, сухого хлористого водорода, хлористого цинка или фосфора) либо с ангидридами или хлорангид-ридами кислот. Сложные эфиры — вешества с приятным фруктовым запахом, большей частью не растворимы в воде. Наиболее характерной реакцией сложных эфиров является их гидролиз (на спирт, или фенол, и кислоту) и образование амидов. [c.173]

Серная кислота и пятиокись фосфора. Симонис [3, 4] осуществил конденсацию эфироп i -кетонокислот с фенолами в присутстпии пятиокиси фосфора и установи ч, что п результате этой реакции образукугся исключител1=но хромоны. [c.20]

Фенолы, подобные резорцину, пирогаллолу, флороглюцину, орсину и а-нафтолу, легко вступающие в реакцию п присутствии серной кислоты, при применении в качестве конденсирующего агента пнтиокиси фосфора также дают кумарины. [c.21]

Фенолы, которые в присутствии сер ной кислоты не образуют кумаринов или дают их г низкими выходами, п присутстси пятиокиси фосфора обычно дают хромоны. Так, фе юл [5], о-кре-зол [4 галоидо-4111 и нитрофенолы [291, галоидо- и нитрокре-змы [69 -ксиленол [1121 и р-нафтол [1101 в присутствии ссрной кислоты НС конденсируются с эфирами р--кетонокислот или копденскруготся с ними с большим трудом в присутствии пятиокиси фосфора они дают хромоны. Некоторые фенолы, например пирокатехин, не вступают в реакцию конденсации ни в присутствии серной кислоты, ни в присутствии пятиокиси фосфора, [c.21]

Хлорангидрид дифенилфосфорной кислоты используется как реагент для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений. Хлорангидрид дифенилфосфорной кислоты получают при взаимодействии эквимолярных количеств фенола и хлорокиси фосфора Однако известные условия реакции требуют значительной затраты времени и выход вещества составляет только 20%, при этом в качестве побочного продукта получается хлорангидрид фенилфосфорной кислоты (выход 74%). В литературе есть ряд работ, посвященных изучению влияния катализаторов, в том числе хлористого алюминия, на выход хлорангидридов арилфосфорных кислот Мы изучали условия получения хлорангидрида дифенилфосфорной кислоты в зависимости от количества катализатор , времени и температуры реакции и разработали метод синтеза с выходом до 82—85%- Предложенный способ получения хлорангидрида дифенилфосфорной кислоты проверен в заводских условиях продолжительность синтеза 2,5—3 ч. [c.207]

Методы синтеза флавонов, в которых исходными соединениями служили фенолы, получили значительно меньшее распространение. В них было использовано присоединение по тройной углерод-углеродной связи. Так, в результате реакции фенолята натрия с эфиром фенилпропиоловой кислоты образуется (3-фе-ноксикоричная кислота [49], которая действием пятихлористого фосфора [50] или [c.196]

Дифенилхлорфосфат (XXX), который образуется при реакции фенола с Хлорокисью фосфора, можно легко отделить фракционной перегонкой от трифенилфосфата и фенилдихлорфосфата [62, 324]. Дифенилхлорфосфат применяется чаще других реагентов в синтезе моноалкилфосфатов. Дифенилхлорфосфат в пиридине быстро реагирует со спиртами, часто при низких температурах. Обе фенильные группы в промежуточно образующихся полных эфирах XXXI, которые часто хорошо кристаллизуются, могут быть отщеплены [c.93]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенолы реакция с фосфорилом: [c.262] [c.411] [c.101] [c.282] [c.638] [c.164] [c.39] [c.275] [c.182] [c.289] [c.216] [c.240] [c.7] [c.20] [c.21] [c.24] [c.321] [c.62] [c.91] [c.409] [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология