Этилбензол реакция с окисью углерода

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Для этого процесса применимы также катализаторы процесса дегидрирования этилбензола в стирол. Так, например, при применении для дегидрирования изопропилбензола цинкового стирольного катализатора наблюдается довольно большая активность и селективность в ходе образования а-метилстирола. В качестве побочных продуктов образуются небольшие количества бензола, толуола, этилбензола и стирола, а в качестве газообразных—метан, этилен, пропилен, двуокись и окись углерода (две последние за счет реакции водяного газа с попутно образующимся углеродом). Побочные продукты образуются в результате термического разложения изопропилбензола и продуктов реакции, а также в [c.248]

НИИ фенилацетата, этилбензола, грег-бутилбензола и мезитилеиа выход газа понижается почти до 85% сравнительно с обычной реакцией Кольбе, но при этом молярное отношение [этан] [дву-окись углерода] составляет 2 1. При добавлении нафталина выход газа резко снижается, а отношение [двуокись углерода] [этан] возрастает. Во всех случаях основную часть негазообразкых продуктов реакции составляют продукты ацетоксилирования в ядро. Образуются также небольшие количества продуктов метилирования в ядро или в боковую цепь. [c.155]

В присутствии кислорода дегидрирующим действием по отношению к этилбензолу обладает окись алюминия. Для этой реакции лучше использовать уАЬОз [49, 50], которой в основном соответствует промышленная окись алюминия А-1 с удельной поверхностью 20—180 м /г. Опыты, проведенные в проточном реакторе при объемной скорости подачи газовой смеси 700—1400 ч и соотношении этилбензол воздух = 1 6, показали, что при 400, 450 и 5>00°С выход стирола составляет соответственно 29, 47 и 53%, а селективность в этом диапазоне температур равна 85% Побочные окислительные процессы приводят к образованию толуола, бензола, смолистых веществ и окислов углерода. Окись алюминия можно промотировать добавками фосфорной и серной кислот [63] или окиси бора [64]. [c.50]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Источником образования окиси и двуокиси углерода, углеводородов С1—С5 и ароматических углеводородов, по-видимому, является ацеталь-дегид. Нами была проверена роль термического и каталитического (на АСК) превращений ацетальдегида в образовании этих продуктов. Было установлено, что основной реакцией термического превращения ацетальдегида является разложение его на метан и окись углерода, которое возрастает по мере роста температуры (рис. 2). Конденсат после реактора состоял главным образом из ацетальдегида, в нем лишь в качестве примеси присутствовал кротоновый альдегид. Характер превращения ацетальдегида на АСК сильно зависит от температуры. Если до температуры 300° основным продуктом реакции является кротоновый альдегид, то с дальнейшим повышением температуры количество образующихся продуктов резко возрастает. В жидких продуктах реакции при. этом обнаружены кротоновый альдегид, гексадиеналь, бензол, толуол, о- и л-ксилолы, этилбензол. Ввиду сложности состава катализата другие продукты не были идентифицированы. На рис. 3 представлена хроматограмма катализата, получепиого при пропускании ацетальдегида [c.65]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Общим для всех катализаторов, предложенных для дегидрирования этилбензола в стирол, является то, что они пригодны для работы в условиях разбавления углеводородов водяным паром, что они содержат одно соединение (окись металла) в качестве главного компонента и небольшие количества других компонентов. В качестве главного компонента рекомендуется применять окиси магния, железа, цинка, бериллия, меди и др. [103], Общим для этих катализаторов является также и то, что они содержат небольшое количество солей калия (например, углекислого калия), присутствие которых в катализаторе ускоряет взаимодействие между водой и углеродом с образованием СО2 (реакция водяного газа), благодаря чему катализаторы дегидрирования этилбензола при применении водяного пара становятся саморегенерирующимися, что позволяет непрерывно осуществлять процесс контактирования этилбензола. Роль калиевых солей в реакции образования водяного газа была исследована В. М. Гриневичем [104]. [c.626]

Общим для всех катализаторов, предложенных для дегидрирования этилбензола в стирол, является то, что они пригодны для работы в условиях разбавления угеводородов водяным паром и содержат одно соединение (окись металла) в качестве главного компонента и в небольших количествах ряд других компонентов. В качестве главного компонента рекомендовано применение окисей магния, железа, цинка, бериллия, меди, калия и др. Присутствие окиси калия ускоряет взаимодействие между водой и углеродом с образованием СОд (реакция водяного газа), благодаря чему некоторые катализаторы дегидрирования этилбензола с применением водяного пара становятся саморегенерирующимися, что делает процесс контактирования этилбензола непрерывным. Интересно отметить, что для дегидрирования этилбензола в стирол оказались пригодными катализаторы, применявшиеся для дегидрирования -бутиленов в дивинил. Для дегидрирования этилбензола в стирол также применяют катализатор следующего состава окиси цинка 80%, окиси кальция 5—7%, окиси алюминия 10%, окиси калия 2—3%, окиси хрома 0,5—0,7%. [c.230]

Авторы исследовали следующие катализаторы сплавной медноалюминиевый, осажденную медь, медь, промотированную окисью хрома, меднохромовый, окись ванадия на окиси алюминия. Все катализаторы можно было регенерировать продуванием воздуха при нагревании. Исследование велось как при разбавлении паров этилбензола двуокисью углерода или азотом, так и без разбавления. Лучшие результаты без разбавления показал меднохромовый катализатор, который при 650° давал выход стирола, достигающий 40% на пропущенный этилбензол. В опытах с разбавлением тот же катализатор дал выход 50—55% при 625°, а окись ванадия на окиси алюминия при этой же температуре — около 55% стирола на пропущенный этилбензол, причем побочные реакции не превышали 15%. [c.265]