Бутадиен-стирольные катализаторы

Одним из быстро развивающихся направлений синтеза полимеров является получение бутадиен-стирольных каучуков в растворе в присутствии литиевых катализаторов. Производство растворных бутадиен-стирольных каучуков в 1966 г. отсутствовало, в 1971 г.— составляло 300 тыс. т, в 1972 г. — 350 тыс. т., в 1974 г. — около 570 тыс. т. [1, 2, 3]. Одной из причин такого бурного развития является сравнительная простота получения этих каучуков п ценность их как материалов для изготовления широкого ассортимента резиновых изделий. [c.270]

Схема процесса синтеза бутадиен-стирольных каучуков в растворе приведена на рис. 3. Растворитель и мономеры, очищенные от кислорода и влаги, смешиваются с катализатором и подаются в [c.276]

Проблема обеспечения стабильности каучуков в присутствии примесей железа является наиболее существенной и трудной. Хотя железо является менее эффективным катализатором окисления по сравнению с медью, кобальтом и марганцем, однако его попадание в каучук (за счет коррозии аппаратуры) наиболее вероятно. Одним из радикальных путей исключения попадания железа в каучук является применение для изготовления аппаратуры коррозионно-устойчивых сталей. Изменение содержания железа в бутадиеновом и бутадиен-стирольных каучуках в интервале [c.631]

Полимеры. Ббльшая часть вырабатываемых синтетических каучуков я пластмасс представляют твердые полимерные углеводороды, как полиэтилен, полистирол, бутадиен-стирольный каучук и бутилкаучук. Полиэтилен [82], получаемый полимеризацией в присутствии перекисных катализаторов, пред- [c.283]

В качестве растворителей используются алифатические, ароматические углеводороды или их смеси. Одним из перспективных направлений синтеза бутадиен-стирольных растворных каучуков является получение их в растворе углеводородов в присутствии литийорганических катализаторов в комбинации с модификаторами. [c.180]

Применение каучуков. И. к., особенно получаемые на комплексных катализаторах, применяют вместо натурального каучука при изготовлении практически всех резиновых изделий. Эти каучуки используют как самостоятельно, так и в сочетании со стереорегулярными бутадиеновыми или бутадиен-стирольными каучуками в произ-ве шин, разнообразных резино-технич. изделий [c.410]

Один из основных видов синтетического каучука — натрий-бутадиеновый получают полимеризацией бутадиена в присутствии натрия (катализатор). Другие виды каучуков получают сополимеризацией бутадиена со стиролом (бутадиен-стирольный каучук), [c.292]

Дальнейшие и большие возможности расширения ассортимента бутадиен-стирольных сополимеров обеспечиваются получением их с применением новых катализаторов. [c.11]

Во второй части книги приводятся общие сведения по теории полимеризации. Излагаются современные теоретические представления о механизме процессов полимеризации и поликонденсации, строении молекул полимеров и связи между строением и свойствами полимеров. Рассматриваются процессы эмульсионной полимеризации, инициируемые свободными радикалами, и процессы полимеризации в растворах с применением стереоспецифических катализаторов, используемых для получения синтетических каучуков стереорегулярного строения. Наибольшее место уделяется описанию технологии производства стереорегулярных каучуков цис-полиизопрен и цыс-полибутадиен), а также эмульсионных сополимерных каучуков (бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных). [c.8]

Улучшение свойств бутадиен-стирольных каучуков может быть достигнуто при увеличении в них содержания г ис-1,4-звеньев. Это может быть реализовано при полимеризации бутадиена со стиролом в растворах с помощью литиевых и металлоорганических катализаторов. [c.328]

Известны так называемые смешанные бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки. Для получения этих каучуков бутадиен совместно с 10—40% стирола или нитрила акриловой кислоты (СН2=СН—С=Н) эмульгируют в воде в присутствии эмульгатора (например, соли олеиновой кислоты). Затем в присутствии катализатора производят полимеризацию смеси в каучукоподобное вещество полученный синтетический латекс коагулируют уксусной кислотой или другими веществами и перерабатывают в каучук. Резины из бута-диен-нитрильного каучука хорошо приклеиваются к металлу, особенно при помощи 15%-ного раствора хлорированного каучука в толуоле. Для увеличения адгезии в резиновую смесь вводят до 15% окиси цинка. [c.364]

В СССР промышленность СК организована раньше, чем в странах Запада,— в 1934 г. До сих пор главные виды СК, производимого у пас,— это бутадиеновый и бутадиен-стирольный. Бутадиен получается как по С. В. Лебедеву — пропусканием спирта над катализатором (окислы металлов второй группы периодической системы) [c.578]

Полимеризация в растворе с использованием металлорганических катализаторов получила в настоящее время всеобщее признание, и все большее число промышленных полимеров произвол дится этим методом. Одним из значительных достижений последнего времени является разработка промышленных методов синтеза бутадиен-стирольных каучуков в растворе на металлорганических катализаторах. [c.361]

Значительным достижением промышленности синтетического каучука явилась разработка промышленных методов синтеза бутадиен-стирольных каучуков в растворе с использованием литийорганических катализаторов. Промышленный выпуск таких эластомеров был начат в США в 1962 г. [c.279]

Основными технологическими преимуществами получения растворных бутадиен-стирольных каучуков являются высокие скорости реакции возможность доведения степени превращения мономеров до 100% и упрощение в связи с этим схемы переработки возвратных продуктов сравнительно низкий расход катализаторов возможность получения весьма чистых сополимеров, имеющих высокую стабильность к термоокислению высокие температуры полимеризации (60—80°С), позволяющие использовать воду в качестве теплоносителя для отвода тепла полимеризации. [c.279]

Полиизобутилены с высоким люлекулярным весом являются эластомерами. Бутилкаучук является сополимером нзобутнлена с небольшим количеством изопрена (около 1,5—4,5%). Нормальные бутилены дегидрируют в бутадиен, который затем сополиме-рнзуется со стиролом (23,5%) или с акрнлонитрилом (25%). При этом получается соответственно бутадиен-стирольный или бута-диен нитрильнып каучук. При обратном соотношении (25% бутадиена и 75% стирола) получается продукт с другими свойствами, в частности высокой износоустойчивостью. При полимеризации изопрена с алкил-алюминиевыми катализаторами получается эластомер, подобный натуральному каучуку [276—278]. [c.582]

Бутадиен используют главным образом для получения различных синтетических каучуков путем прямой полимеризации, например с использованием катализаторов Циглера, или сополимеризацией со стиролом с образованием бутадиен-стирольного каучука или с акрилонптрилом с образованием бутадиен-нитрильного каучука. Другим важным сопряженным диеном является изопрен (2-метнл-бутадиен-1,3), производство которого, однако, относительно дорого. Натуральный каучук (21) представляет собой полимер изопрена. Некоторые синтетические каучуки получают полимеризацией изопрена с использованием катализаторов Циглера. [c.172]

В полифункциональных фоторезистах, например использующих полученный фоторельеф для создания контактных площадок или последующей высокотемпературной диффузии, описано применение в качестве светочувствительных компонентов элементоргани-ческих арилазидов, их поглощение может лежать в области 250—400 нм. В качестве полимерной основы слоев могут быть использованы бутадиен-стирольный, хлоропреновый и натуральный каучуки циклокаучуки, полученные циклизацией полиизопрена, полибутадиена, полигексадиена в присутствии различных катализаторов полн-4-метилизопропенилкетон феноло- и крезоло-фор-мальдегидные смолы. В водорастворимых слоях используют смеси ПВП и ПВС сополимеры акриламида, диацетонакриламида и различных виниловых мономеров поли-4-винилфенол, полиакриламид, желатину, гуммиарабик, камеди. Для придания слоям по-выщенной термостойкости добавляют полиамидокислоты с последующей имидизацией или вводят, например, в циклокаучуки трифторметильные группы. Растворителями служат толуол, ксилол, цйклогексанои, их смеси часто используют такие сильные растворители как ДМАА, ДМФА, дихлорэтан для композиций, содержащих водорастворимые азиды, применяют различные спирты, водный метилэтилкетон. [c.134]

В промышленности анионную полимеризацию применяют главным образом для синтеза эластомерных материалов - 1,4- и 1,2-полибутадиена, бутадиен-стирольного термоэластопласта, статистического сополимера бутадиена со стиролом. Полимеризацию проводят в растворе в присутствии литиевых инициаторов. Так, фирма "Shell использует литиевые катализаторы для получения изопренового каучука. [c.491]

В общем случае разрущение химических связей, вызывающее химическую релаксацию напряжения в резинах, может происходить под влиянием тепла (ири высоких температурах), иод влиянием тепла и кислорода, а также иод влиянием катализаторов. Как показали Догадкин и Тарасова , в вулканизатах НК и БСК уже при температуре 70 °С в среде азота происходит разрыв поперечных полисульфидных связей. При более высоких температурах с заметной скоростью разрываются также связи С—5—С и С—С. При 130 С константа скорости химической релаксации вулканизатов НК, содержащих преимущественно иолисуль-фидн е поперечные связи, примерно в 10—30 раз больше, чем вулканизатов, содержащих преимущественно поперечные связи С—8—С, а также С—С. Для вулканизатов бутадиен-стирольного каучука разница в константах скоростей химической релаксации колеблется в пределах от 6 до 250. [c.252]

Эти классы соединений объединяет способность превращаться в сложные эфиры при реакции с карбоксилсодержащими соединениями. Реакции карбоксильных групп с гидроксильными протекают довольно медленно. Для их ускорения применяют катализаторы (например, ортофосфорную кислоту для вулканизации латекса карбоксилатного бутадиен-стирольного сополимера эти-ленгликолем [78]) или превращают карбоксильные группы в более реакционноспособные производные (ангидридные или галогенангидридные). [c.168]

Нагревание при 100—160 °С бутадиен-стирольного каучука с 1,5-дигидро-1,1,5,5-тетраметил-3,3-дифенилси-локсаном (ДГТС) без катализатора и каучука с платиновым катализатором (катализатор Спейера) без ГОС не приводит к сщиванию, но вулканизация как бутадиен-стирольного каучука, так и полибутадиена комбинацией ДГТС и катализатора эффективно протекает уже при 100 °С. [c.277]

В отходящих газах производства бутадиен-стирольно-го каучука СКС указанные катализаторные яды отсутствуют, однако температуру в зоне реакции в этом случае также необходимо повысить до 400°С, так как при температуре 300°С катализатор АП-56 снижает свою активность с 90 до 50% после 720 ч непрерывной работы вследствие зауглеро-живания катализатора. С повышением температуры до 400°С зауглероживания катализатора не происходит, однако затраты топлива возрастают. Активность катализатора может быть восстановлена регенерацией в атмосфере воздуха при объемном расходе 5000 ч и температуре 490-500°С. [c.30]

В качестве примера использования такого аппарата расснотрам процесс синтеза бутадиен-стирольного каучука, де катализатором являлись гранулы щелочного металла. [c.167]

Этот сополимер во многом отличается от бутадиен-стирольного каз чу-ка, полученного методом эмульсионной полимеризации, который характеризуется нерегулярным чередованием звеньев стирола и бутадиена. Этот новый полимер получается методом полимеризации в растворе, а контроль за структурой блоков обеспечивается выбором катализатора и условий полимеризации. Новый каучук, названный солпрен Х-40, имеет высокую морозоустойчивость (—72° С, в то время как БСК —50°С), высокзгю твердость вулканизата. Он применяется для изготовления подошв, изоляции, покрытий пола и изделий из микропористой резины [6]. [c.160]

Значительно более важную роль П. в р. играет при осуществлении ионных и координационно-ионных процессов. Это важнейший и практически единственный промышленный способ проведения полимеризации на гетерогенных каталитич. системах (в частности, на катализаторах типа Циглера—Натта). При гомогенном катализе полимеризации высокая активность латалитич. систем позволяет осуществлять промышленные процессы с достаточно высокой скоростью и в разб. р-рах мономеров. Возможность эффективного контроля параметров процесса обеспечивает способу П. в р. п в этом случае преимущества по сравнению с полимеризацией в массе и неводных дисперсиях (синтез бутилкаучука и бутадиен-стирольных каучуков на литийорганич. катализаторах, полимеризация этилена и пропилена на растворимых каталитич. системах, полимеризация изо-бутилена и др.). Полимеризация в массе технически целесообразна при низких значениях теплового эффекта (напр., при получении полимера из триоксана, капролактама и др. малонапряженных гетероциклов). [c.452]

В 19612 г. фирма Ameripol In . перевела на производство полибута-диена одну из трех производственных линий (мощностью 15,2 тыс. т1год) завода БСК в г. Инститьют 45]. Из старого оборудования на заводе используются полимеризаторы (поскольку температура и давление полимеризации мало отличаются от температуры и давления полимеризации бутадиен-стирольного каучука), насосы, резервуары и упаковочные машины. Наибольшую технологическую трудность представляет сушка и удаление катализатора, а также регенерация растворителя. Получаемый полибутадиен содержит 98% г ис-изомера. Конверсия при полимеризации составляет 80%, содержание сухого вещества в полимеризаци-онном растворе —15%. [c.474]

Полимеры и сополимеры бутадиена, гидрированные до непредельности, меньшей 50%, являются термопластичными материалами с хорошей морозостойкостью, разрывной прочностью и маслостойкостью. Бутадиен-стирольный каучук, гидрированных на никелевом катализаторе до непредельности 80,8%, выпускается фирмой РСС под названием гидропол . Гидропол применяют для элекгроизоляции, изготовления пленок, труб и различных формовых изделий. [c.193]

Синтез осуществлен в промышленности для получения 1,3-триде-калактама [539, 556]. Из цис-транс-транс- или транс-транс-т7 акс-циклододекатриена-1,5,9 и СО (катализатор тонкодисперсный металл, соль или карбонил никеля или кобальта) синтезируют циклододеканкарбоновую кислоту, а в метаноле — ее метиловый эфир с выходом 60% [557]. Для улучшения физико-химических свойств непредельных полимерных материалов (синтетического стереорегуляторного полиизопренового каучука или бутадиен-стирольного термоэластопласта) осуществляют их карбонилирование окисью углерода в среде НаО или спирта под действием карбонилов металлов VHI группы периодической системы и органического основания (например, пиридина) [558]. [c.77]

Полимеризацию нод действием альфинового катализатора проводят в реакторе с высокоскоростной мешалкой в среде безводного пентана. Реакция идет очень быстро (несколько минут) ее продолжают в течение —2 час. лишь для того, чтобы быть уверенным в завершении процесса. Мол. вес получаемого таким методом П. достигает 1 500 000—2 ООО ООО, содержание в полимере звеньев, соединенных в положении 1,4, св. 70%. По прочностным показателям этот П. превосходит эмульсионны11, по морозостойкости он занимает среднее иоложение между эмульсионным и натриевым П., в отношении эластичности близок к бутадиен-стирольному каучуку, по уступает ему по динамич. свойствам. К недостаткам П., получаемого на алфиновом катализаторе, относится его плохая обрабатываемость. [c.67]

В 1965—1966 гг. начался выпуск новых бутадиен-стирольных т аучуков, получаемых полимеризацией в растворах на литийорга-иических катализаторах. Таким методом получают статистические бутадиен-стирольные каучуки и блок-сополимеры. Статистические каучуки, полученные в растворе, отличаются более регулярным строением, более узким молекулярно-массовым распределением и гюниженной средней молекулярной массой по сравнению с эмульсионными каучуками. Кроме того, этн каучуки характеризуются более низкими гистерезисными потерями, повышенной эластичностью и лучшей морозостойкостью, обладают более высокой скоростью вулканизации, но уступают эмульсионным каучукам по тех-.нологическим свойствам. Шины из таких каучуков имеют повы-гпенную ходимость по сравнению с шинами из эмульсионного каучука. [c.112]

Техническое применение гидрированных каучуков сравнительно ограничено вследствие трудностей их получения. Гидрополиизопрен, напри.мер, используется в качестве добавки, повышающей вязкость смазочных масел гидрополибутадиен — для получения клеевых композиций, обеспечивающих высокую прочность связи (до 10 МПа) при склеивании полиэтилена с латунью и резиной. Бутадиен-стирольный каучук, гидрированный на никелевом катализаторе до остаточной непредельности 81%, идет на изготовление пленок, труб и различных формовых изделий, обладающих высокими электроизоляционными свойствами и низкой температурой -стеклования. [c.182]

Рис. 12.2. Зависимость прочности при растяжении /р и относительного удлинения при разрыве 8р от густоты пространственной сетки (1/Мс) вулканизатов на основе бутадиен-стирольного каучука (СКМС-ЗОАРК) с различными гидроорганосилоксанами, полученных в присутствии катализатора Спейера при 100°С [27, с. 279]

Один из первых таких продуктов, синтезированный в 1960 г. в США (фирма Филлипс ), был назван фильпрен Х-40 в настоящее время он выпускается под маркой солпрен 1205. Каучук сол-прен 1205 — бутадиен-стирольный (25% стирола) блочный сополимер, с низким содержанием золы (следует отметить, что все каучуки, получае.мые в присутствии литийорганических катализаторов, характеризуются малым количеством вводимого в шихту катализатора, что обусловливает их большую химическую чистоту по сравнению с эмульсионными и обычными стереорегулярными каучуками). Плотность солпрена 0,93 г см . Молекулярный вес 85 000—95 000, вязкость по Муни 42—52. Блочная структура придает этому каучуку высокую термопластичность в сыром виде он размягчается уже при температуре около 65° С. Полибута-диеновые блоки обусловливают морозостойкость полимера. Солпрен 1205 применяется в производстве обуви и кабелей, губчатых изделий и др. Для производства шин этот каучук не применяется. [c.326]

Трехблочные бутадиен-стирольные блоксополимеры (СБС) с молекулярными массами 7-10< 10-10 11,5-10 17-10 34-10 65-10 были получены на дилитийорганическом катализаторе путем полимеризации смеси мономеров в растворе толуола. Содержание стирола составляло 40 масс.%. [c.118]

Повышенная твердость вулканизата может быть достигнута чаще всего за счет его механических качеств путем повышения содержания серы и наполнителя. Введение специальных веиюств, придаюпи1Х твердость, напротив, дает возможность повысить жесткость вулканизата. при одновременно м улучшении прочности. Для каучуков полярных типов (бутадиен-акрилонитрнльиый) применяются фенольные смолы [15] в присутствии отверждающих катализаторов, а для неполярных сортов (натуральный каучук, бутадиен-стирольный) —термопласты [16], например сополимеры стирола с иебольипш количеством бутадиена или полиэтилена. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология